一种解决脱硫液蒸馏废水及回收脱硫再生尾气中氨的工艺.doc

一种解决脱硫液蒸馏废水并回收脱硫工段再生尾气中氨的新方法 摘要：本方案是利用脱硫液提盐后蒸馏废水调至合适酸度作为吸收液，吸收脱硫工段再生尾气以及其它含氨尾气中存在的大量氨，生成硫酸氨溶液，定期补充至硫铵工段喷淋式饱和器，来生产硫铵，脱硫再生尾气的氨被回收后排至大气。本方法特征在于能解决脱硫液蒸馏废水难处理的问题；能回收脱硫再生尾气中大量氨，减小大气污染，保护环境；同时富产硫铵，增加经济效益。本方法适用于采用氨法脱硫工艺的焦化行业。 本方案需安装尾气洗涤装置，尾气由洗涤塔底进入，与塔顶喷淋的吸收液逆流接触，尾气中的氨被吸收液吸收，控制好吸收液的液位和浓度，定期用将吸收后的溶液排至喷淋式饱和器满流槽，来生产硫铵，同时向尾气洗涤塔内被入脱硫液蒸馏废水，保证吸收效果。 脱硫液提盐车间生产的蒸馏废水作为本方案吸收剂，可有效处理掉部分废水，缓解蒸氨负荷，减轻给焦化污水处理带来的臣大压力。 回收脱硫再生尾气中大量氨气，将其转化为硫酸铵，减小有毒气体的排放，减小大气污染，保护环境，创造一个环境优美的工作氛围。 将剩余部分脱硫液蒸馏废水补充至脱硫工段用于置换脱硫液，或补充至循环氨水槽，用于集气管和桥管喷洒。 氨含量较高的尾气来源有：脱硫工段再生塔顶尾气、脱硫溶液循环槽尾气、冷鼓循环氨水槽、剩余氨水槽尾气等。 6、 脱硫液蒸馏废水氨含量6-8g/L，两盐含量1-2%，脱硫再生塔顶尾气氨含量约4500-5000mg/m3，硫化氢含量约2mg/m3，化产尾气排量约4000m3/h。 技术领域 本方案是利用酸洗吸收法将尾气中氨气回收的一种方法，即解决了脱硫液蒸馏废水的处理问题，还解决了脱硫再生尾气的污染问题，还富产化工产品硫酸铵，是一种综合处理废水、废气的工艺组合新方案。 技术背景 焦炉煤气中的H2S和HCN等具有很强的腐蚀性，毒性，在煤气作为合成气的后续加工过程中，不仅对生产设备和管道等产生很强的腐蚀性, 而且会使催化剂中毒失活, 严重影响最终产品的收率和质量；煤气作为工业和民用燃料时, 燃烧产生的废气中含有的硫、氮化合物, 会严重污染环境, 危害人民健康。因此不论是用于工业合成原料气, 还是用作燃料，都应该对煤气施行脱硫脱氰净化工艺。 目前焦炉煤气脱硫脱氰工艺比较多，特别是以NH3为碱源，酞菁钴磺酸盐等为复合催化剂的液相催化氧化脱硫脱氰工艺。该工艺不需外来碱源的补充，以自身煤气中的氨为碱源吸收煤气中的H2S和HCN，降低了生产成本，吸收液与氧在催化剂的作用下解吸脱硫，生成的硫泡沫颗粒大，易于与溶液分离，脱硫脱氰效率都很高。具有工艺合理性和运行经济性，因此成为研究者普遍重视和研究的课题，反应方程式如下 可以看出，该工艺吸收液中会累积大量的硫氰酸铵、硫代硫酸铵、硫酸铵和多硫代铵等无机盐，吸收液中这些无机盐的含量达到30wt％，脱硫脱氰效率就会大大降低，必须排放掉一部分脱硫脱氰液，再补充新的脱硫脱氰液。排放出的脱硫脱氰废液中含有较高的硫氰酸铵(NH4CNS)、硫代硫酸铵((NH4)2S2O3)和硫酸铵((NH4)2SO4。同时吸收了H2S的脱硫液经氧化再生反应生成颗粒硫及游离氨，部分氨随再生后的废气（尾气）带出被释放到大气中，其含量约4500-5000mg/m3，瞬时流量约3000m3/h，另外还有脱硫溶液循环槽及氨水循环槽排空带出的氨，总共废气约4000 m3/h，严重污染大气。 如果脱硫脱氰废液直接回兑炼焦配煤，其中的盐对炼焦设备腐蚀严重，硫氮化合物在生产过程中还会造成有毒物质的恶性循环；如果直接排放，既浪费了NH4CNS等相当有价值的化工原料，也对环境造成严重的污染。因此大多数焦化行业采用从脱硫脱氰废液中回收NH4CNS等化工产品，不仅会解决废液对环境的污染问题，而且会产生很好的经济效益和社会效益。 我公司目前采用从脱硫液中回收NH4CNS、(NH4)2S2O3等混盐，蒸馏后的蒸汽冷凝废液去蒸氨回收其中的氨，再回到脱硫液中补充氨源用以循环利用，但实践证明此废水经蒸氨后所排废水氨氮、COD一直居高不下，给生化处理带来巨大的压力。 为控制蒸氨废水氨氮及COD，现已控制此水不再进蒸氨，而是补入脱硫液中作为氨源，但因水量较大，脱硫工段不能完全消化，最终给生产及污水平衡带来被动。流程示意图如下： 改造前工艺流程示意图1 脱硫液再生过程 方案内容 本方案是将化产各塔、槽含氨尾气进行收集，通过风机输送至尾气洗涤塔，由下而上与洗涤塔顶喷淋下来的洗涤液逆流接触，从而达到氨被吸收的目的。 洗涤塔是一台带有多个喷嘴的空喷塔，材质为316L，外置酸洗液配制槽，洗涤液酸度为4-6%，通过洗涤液喷洒泵加压送入洗涤塔多个喷嘴，洗涤液由上而下喷淋，吸收氨后的洗涤液由塔底流入洗涤液配制槽，循环洗涤，达到一定浓度后打开洗涤液采出阀，同时补充脱硫液蒸馏废水