第三章解离平衡(生物类)技术分析.ppt

* * ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 S S 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。 Ag2CrO4 * 相同类型的难溶电解质，其 大的 S 也大。 ) CrO Ag ( ) AgCl ( 4 2 * * 沉淀—溶解平衡的反应商判据, 即溶度积规则： (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + ☆ Q 平衡向左移动，沉淀析出； ☆ Q= 处于平衡状态，饱和溶液 ☆ Q 平衡向右移动，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。 3.溶度积规则 * * 在AgCl饱和溶液中，加入NaCl, AgCl的S变大还是变小？加入KNO3呢？ 思考： * * 在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子的易溶强电解质，使沉淀溶解平衡向着沉淀的方向移动，沉淀溶解度降低。这种现象称为同离子效应。 ４. 同离子效应与盐效应 在难溶电解质饱和溶液中加入强电解质，使难溶物的溶解度略有增大。这种现象称为盐效应。 * * 例题：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。 解： * * 同离子效应有许多重要的实际应用： 1.通常当溶液中的离子浓度小于10-5mol·dm-3即可视为沉淀完全。所以沉淀剂一般过量20%—50%。 2.在定量分离沉淀时，选择洗涤剂。 * * 1.沉淀的生成 3.5.2 沉淀的生成和溶解 例1.将10 mL 0.10 mol .L-1 MgCl2 与0.10 mol . L-1 NH3.H2O溶液等体积混合 ① 能否产生Mg(OH)2 沉淀？ ②若上述溶液中，加 入NH4Cl(s)，不使Mg(OH)2沉淀出来，问C(NH4Cl)至少需多大？ 依据：Qkspθ * * 解： ①混合后: * * ②不产生沉淀，至多Q = Ksp? * * 2. 沉淀的溶解 依据：Qkspθ 加入某种试剂，与溶液中某离子结合生成弱电解质，从而降低该离子浓度，使沉淀溶解。 控制溶液的酸度 进行离子分离。 * * 难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡： + + + + 2 2 S(aq) H (aq) M (aq) 2H MS(s) = 2 a2 2 a1 sp ) S H ( S) H ( ) MS ( K K K K = - - + 2 2 2 2 2+ ) S ( ) S ( )} H ( )} S H ( )} M ( c c {c {c {c K 求算给定离子不产生沉淀所需的溶液的pH值。 * * 沉淀的溶解 加入氧化剂或还原剂，通过氧化还原反应而降低某离子的浓度，导致沉淀溶解。 例:3CuS+8HNO3(浓)=3Cu(NO3)+3S+2NO+4H2O ， ， ， sp 2 2 ) S ( S(s) S K Q Q c ? ? - - HNO3 加入配合剂，生成配合物使离子浓度降低，沉淀溶解。 例： 3 (aq) 2HNO 12HCl(aq) 3HgS(s) + + O(l) 2 4H 3S(s) 2NO(g) (aq) 4 HgCl 2 3H + + + sp 2 2 2 2 4 2 ) S ( S(s) S ) Hg ( HgCl Hg K Q c c ? ? - - + - + 使 使 浓HCl 浓HNO3 * * 某溶液中cCl-= cBr- = cI- =0.01 mol.L-1 ， 慢慢滴加AgNO3溶液，会有什么现象？ Ksp?,AgCl =1.77 ×10-10 Ksp?,AgBr =5.35 × 10-11 Ksp?,AgI =8.51 × 10-17 思考： 　 3.5.3 两种沉淀之间的平衡 分步沉淀顺序：AgI； AgBr；AgCl * * 1. 分步沉淀 注意: ①分步沉淀的次序:生成沉淀所需沉淀剂浓度越小的越先沉淀。 同类型难溶电解质，当被沉淀离子浓度相近时，沉淀物 Ksp?小的先沉淀;沉淀类型不同，要通过计算确定。 ②分离效果:Ksp? 相差越大，离子分离的效果越好。 向离子混合溶液中慢慢滴加入沉淀剂，离子分先后被沉淀