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3 不饱和脂肪烃 一、烯烃的结构、异构现象、命名 3、聚合反应 三、诱导效应与马氏规则的理论解释 马氏规则的解释 II、炔烃 CnH2n-2 一、炔烃的结构和命名 二、炔烃的化学性质 一、炔烃的结构和命名 乙炔的斯陶特模型 乙炔的透视模型 III 二烯烃 二、1,3-丁二烯的结构 CH2=CH-CH=CH2 三、化学性质 (1、加成反应 2、双烯合成) 一、双烯的分类、命名 二、1,3-丁二烯的结构 三、共轭体系与共轭效应 四、共轭二烯烃的化学性质 3 不饱和脂肪烃 一、双烯的分类、命名 1、分类 (据双键的相对位置) 聚集二烯烃 H2C=C=CH2 共轭二烯烃 CH2=CH-CH=CH-CH3 隔离二烯烃 CH2=CH-CH2-CH=CH2 H2C=C=CH2的结 （中间C是SP杂化） 3 不饱和脂肪烃 丙二烯的结构 选含两个双键的最长碳链作主链，使双键的编号最小。 4-丙基-1,4- 己二烯 3-甲基-2,4- 己二烯 5-甲基-1,3- 环戊二烯 (2Z,4E)-2,4-庚二烯 2、命名 3 不饱和脂肪烃 1,3-丁二烯分子中，原子都在同一平面，键角都接近120°， C=C键长与乙烯的C=C键长相近，C-C键长为0.147nm，比乙烷C-C键长0.154nm短。分子中碳碳间的键长趋向于平均化。 离域的π键 3 不饱和脂肪烃 1,3-丁二烯的结构(π-π共轭) 共轭体系--表现为体系能量降低（离域能），化合物稳定 轨道交盖---电子离域---共轭体系 共轭体系类型 π-π共轭 单双键交替出现 P-π共轭 与双键碳相连的原子有P轨道 σ- π σ- P 超共轭 ① ② ③ H2C=CH-CH2+ H2C=CH-CH2. H2C=CH-Cl 电子离域：成键电子不只局限在两个成键的原子间，而可流动到其他原子上,这种现象称为电子的离域。 3 不饱和脂肪烃 σ- π σ- P P-π共轭 3 不饱和脂肪烃 共轭效应 C（conjugative effect） 共轭体系中，由于π电子在整个体系中离域，体系中任一原子受到外界的影响，均会影响到体系中其余的部分，这种电子通过共轭体系传递影响原子的现象，称共轭效应。 （1）单双键有平均化的倾向（2）体系越长越稳定（3）任一原子受影响，体系电子云出现疏密交替的现象，并不因共轭体系的增长而减弱。（４）化合物某些性质发生变化。 共轭体系的特点 3 不饱和脂肪烃 1、加成反应 常温下主要发生1,4加成 稳定 1，3-丁二烯与HBr加成的反应历程: 3 不饱和脂肪烃 * * I 单烯烃 CnH2n 一、烯烃的结构、异构现象、命名 二、烯烃的性质及亲电加成反应机理 三、诱导效应与马氏规则的理论解释 1、乙烯的结构 SP2杂化 1个S轨道与2个P轨道混合形成 三个能量等同新轨道的过程。 H2C = CH2 3 不饱和脂肪烃 2S2 2P2 3个SP2杂化轨道 P轨道 SP2杂化轨道 SP3杂化轨道 3 不饱和脂肪烃 π键的特点：不能旋转，有较大的流动性，易发生极化，键能较小。因此，与σ键相比，π键表现较大的化学活性。 乙烯分子为平面型 ，键角接近120°，C=C的键长0.134nm，键能为610kJ/mol。(两倍C-C的键能为691.2kJ/mol) 乙烯结构 未杂化的P轨道垂直于3个SP2杂化轨道所在的平面。 3个SP2杂化轨道 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 2、异构现象 环烷烃 几何异构 构造异构 同分异构 构造异构 立体异构 构象异构 构型异构 顺反异构（几何异构） 旋光异构（光学异构） C4H8 肪烃 3 不饱和脂肪烃 3、命名 长：含双键的最长碳链为主链 多：主链有几种选法时，选取代基多者为主链 低：编号使“=”的位次低 3 2 1 3-丙基-2- 庚烯 6 5 4 3 2 1 2,4-二甲基-3-乙基-3-己烯 4 5 6 7 脂肪烃 3 不饱和脂肪烃 为表示分子中的某些立体化学关系，需确定分子中的有关原子或基团的排列次序----次序规则。 顺反异构体的命名 顺/反命名 Z/E命名 烯基的命名 乙烯基 烯丙基 丙烯基 饱和脂肪烃 3 不饱和脂肪烃 （1）按原子序数大小排列，大者为较优基团。 I Br Cl S O N C D H 直接相连的原子序数相同，则外推比较相邻的第二个原子的原子序数，----