大型仪器实验课讲义-研究生.doc

实验一 X射线衍射物相定性分析 实验目的 1．了解X射线衍射仪的构造及工作原理； 2．掌握X射线衍射仪操作方法； 3．掌握XRD物相定性分析方法。 实验原理 一．X射线衍射仪构造 X射线衍射仪主要是由X射线源、测角仪、探测器和数据分析分析处理系统四大部分组成。除此四部分以外，还包括与X射线源、测角仪和探测器有关的控制电路、为X射线管靶材提供冷却功能的循环水装置以及具有安全防护功能的重金属防护罩。X射线衍射仪构造如图所示。 1．X射线管 现代用的X射线管都属于热电子二极管，有密封式和转靶式两种，密封式最大功率在2.5kW以内，视靶材的不同而异；转靶式是为获得高强度X射线而设计的，一般功率在10kW以上。 密封式X射线管的结构如图所示。阴极接负高压，阳极接地。灯丝罩起着控制栅的作用，使灯丝发出的热电子在电场的作用下聚焦轰击到靶面上。阳极靶面上受电子束轰击的焦点使成为X射线源，向四周发射X射线。在阳极一端的金属靶壁上一般开有四个射线出射窗，X射线就从这些窗口往管外发射。密封式X射线管除阳极一端外，其余部分一般都是透明玻璃制成，管内真空度达10-5~10-6 Torr (Torr，mmHg，1Torr=133.322 Pa)。高真空可以延长发射热电子的钨灯丝的寿命，防止阳极表面污染的发展。早期生产的X射线管一般采用云母片作窗口材料，而现代的X射线管窗口都用铍片（厚0.25~0.3mm）作密封材料，铍窗对MoKα、CuKα、CrKα、分别具有99%、93%、80%左右的透过率。 阳极靶面上受电子轰击的焦点呈细长的矩形，称其为线焦点或线焦斑。从射线出射窗口中心射出的X射线与靶面的掠射角为6°因此从出射方向相互垂直的两个出射窗观察靶面的焦斑，看到的焦斑的形状是不一样的。从出射方向垂直焦斑长边的出射窗口观察，焦斑呈线状，称为线光源；从另外两个出射窗口观察，焦斑如点状，称为点光源。粉末衍射仪要用线光源。X射线管长时间运行时，使用功率建议在额定功率80%以下，有利于延长射线管寿命。 X射线管消耗的能量只有很小部分转化为X射线的能量，99%以上都转化为热能而消耗掉。因此X射线管工作时必须用循环水从靶面后面进行冷却，以免靶面熔化毁坏。X射线管具有停水报警功能。 2．测角仪 测角仪是衍射仪最精密的机械械部分，是X射线衍射仪测量中最核心部分，用来精确测量衍射角。测角仪结构如图所示。 样品台（小转盘）与测角仪圆（大转盘）同轴（中心轴O与盘面垂直），X射线靶面上的线状焦斑与O轴平行。 S1和S2为梭拉狭缝 由一组等间距且相互平行的金属薄片组成，分别用来限制入射线和衍射线垂直方向的发散度。 F1为发散狭缝（Divergence Slit，简称DS）：用于限制X射线水平方向的发散度。 F2为防散射狭缝（Scattering Slit，简称SS）：用于防止空气散射等非试样散射X射线进入计数器。 F3为接收狭缝（Receiving Slit，简称RS）：用于控制进入辐射探测器的衍射线宽度 防散射狭缝SS、梭拉狭缝 S2、接收狭缝RS及辐射探测器一同安装在可绕轴旋转的转臂上，其转动的角度可由测角仪上的刻度盘读出。衍射仪中试样台与转臂上的探测器始终以1∶2角速度同步旋转。如果事先调好测角仪，使入射线、试样表面、探测器成一条直线，则随样品台的旋转，入射线与试样表面的交角及衍射线与透射线的交角，在任何时候始终能够保持θ∶2θ的关系。当试样与探测器按θ-2θ关系连续转动，则衍射仪就自动描绘出衍射强度I随2θ变化的图形，即X射线衍射谱图。 整个光路应满足如下要求： （1）发散、接收、防散射等各狭缝的中线、X射线源焦线以及Sollar狭缝的平等箔片的法线等均应与衍射仪平行，并且它们的高度的中点有及检测器的窗口中心、样品的中心、滤片的中心等均应在衍射仪的扫描平面上。发散、接收、防散射等狭缝的中线位置不因更换狭缝插片（即改变狭缝的宽度）而改变。 （2）自X射线衍射源焦线F到衍射仪轴O的距离和O到接收狭缝中线J的距离相等：FO=OJ，以F、O、J三线严格共一平面时的位置作为2θ等于0的位置。 （3）样品表面平面以轴O转动，且恒与O重合。当J作为连续扫描时，其转动的角速度与样品表面转动的角速度比为2∶1，以样品表面平面与F及J严格共一平面时的位置作为接收狭缝对样品作2∶1跟随转动的起始位置（亦称θ的零度位置）。在这个位置上入射X射线光束正好掠过样品表面。 当上述要求满足后，则无论入射X射线对样品表面取怎样的θ角，衍射的X射线都能聚焦进入接收狭缝中。 二、样品制备 在粉晶衍射仪法中，样品制作上的差异，对衍射结果影响很大。通常要求样品无择优取向现象，而且在任何方向中都应有足够数量的可供测量的结晶颗粒。样品的择优取向也称粉粒的定向排列，是指在一