第四章化学反应速率.ppt

六、催化剂对反应速率的影响 1。催化剂及其特点： 参与反应、但反应前后物质的量及化学组成不变； 可加快或减慢反应速率（正反应与逆反应同时加快或减慢）； 催化原因：改变反应历程，降低活化能； 特点：高效、高选择性。 催化剂对活化能的改变 催化剂对反应历程的改变 催化反应举例：示例1 2SO2+O2 2SO3 无催化剂参加的反应，活化能较大； 若用NO为催化剂，则上述反应分成下列两个活化能较小、反应速率较快的反应： 2NO+O2 2NO2 NO2+SO2 SO3+NO NO起催化剂的作用： 2。均相催化和多相催化： 均相催化：反应物和催化剂同一相，一般反应的速率较快；如NO催化氧化SO2反应等； 多相催化：反应物与催化剂不同相，一般催化剂为固相。 *多相催化的过程较复杂，含吸附、反应、解吸等过程；与复杂的吸附机理、传质速率、反应活性等诸多因素有关。 示例1 A+B?AB反应的多相催化示意图 固相催化剂 2N2 O 2N2+O2 可分为： 1.N2O(g) N2O(Au) （快） 2.N2O(Au) N2(g)+O(Au) （慢） 3.O(Au)+O(Au) O2(g) （快） 讨论： （1）反应速率与N2O的分压和吸附在Au上的分子数有关； （2）若N2O压力足够大时，该反应的速率为常数。 示例2 Au 催化剂的高选择性（1） 催化剂的高选择性（2） 应用热力学、动力学原理解决实际的生产问题 1。如何应用热力学和动力学原理解决实际问题？ 热力学可行是前提； 在上述前提下，应用各种原理解决问题、提高效率和效益。 2。应用举例，合成氨的生产条件的优化： N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 在298.15K 时， = -33.0kJ.mol-1, K?=5.96?105 热力学上是可行的； 反应的活化能Ea=326.4kJ.mol-1，反应速率在常温下非常慢，无可操作性； 焓减(△H0)、熵减(△S0) 、体积减少的反应； *从热力学及化学平衡角度考虑：应高压、低温为佳。 高压对设备要求高，能耗大； 反应速率慢  *综合各种因素，可行的生产条件为： 中压法：50~70MPa；(提高转化率) 适当提高反应T：673~793 K（提高反应速率） 采用廉价的铁催化剂：降低活化能，降为176kJ.mol-1 反应速率增加到原来的1010倍； 冷却液化氨，使之与反应混合物及时分离（利用平衡移动原理）。 合成氨生产流程图 * 第四章 化学反应速率 1. 了解化学反应速率的概念及其实验测定方法； 2. 掌握质量作用定律和化学反应的速率方程； 3. 掌握阿伦尼乌斯经验式（反应速率与温度关系），并能用活化分子、活化能等概念解释各种外界因素对反应速率的影响； 4. 了解反应速率理论：碰撞理论和过渡态理论及其区别，且能用图表解释一些实际问题。 学习目标 一、化学反应速率及表示方法 1。平均速率的定义和表示方法： 化学反应速率指在一定条件下，参加反应的物质，其数量随时间的变化率 。 对于反应： aA + bB → gG + hH 平均反应速率,单位： mol?dm-3·s-1 (mol?dm-3·min-1或 mol?dm-3·h-1 )） 在相同反应时间内，各反应物质变化量之间关系： 2。瞬时速率的表示方法： 对于化学反应 ： aA + bB → gG + hH 二、化学反应历程概述 反应历程(或反应机理)-----将反应物转变为生成物实际经过的途径； 基元反应-----反应物分子经过一步直接转化为生成物分子的反应；如： NO2+CO===NO+CO2； SO2Cl2====SO2+Cl2 复杂反应---指由两个或两个以上基元反应构成的反应，其表观反应速率由最慢基元反应的速率来决定 ； 如：复杂反应2N2O5====== 4NO2 + O2 由以下三个基元反应组成的： N2O5=====N2O3 + O2 （慢反应） （1） N2O3 ===== NO2 + N O （快反应