低成本生产高纯度9,9-二(甲氧甲基)芴的研究可行性研究报告.doc

低成本生产高纯度9，9－二（甲氧甲基）芴的研究 可 行 性 研 究 报 告 一、选题的必要性 1、项目所处技术领域产业政策； 高纯9，9－二（甲氧甲基）芴（简称为DONOR-F）为纯度99.9%的产品，其既可作为内给电子体，又可作为外给电子体，同时其还是新型抗病毒药物中间体——芴可醚的生产原料，以及新一代彩色数码喷绘墨水与新型荧光染料等的重要中间体，因此高纯DONOR-F产品具有广阔的市场前景。 20世纪90年代末开发出来的第五代聚丙烯催化剂采用的内给电子体即为9,9－二(甲氧甲基)芴，该催化剂性能十分优越：(1) 聚合过程中无需使用外给电子体；(2) 催化剂具有极高的活性，其活性是第四代催化剂的2～3倍；(3) 氢调性更佳。无容置疑，该类高性能的催化剂将在今后相当长的一段时间内影响着全球聚丙烯工业的发展。 另外，高纯DONOR-F还可以用于对二环戊基二甲氧基硅烷（DONOR-D）进行改性。这是因为DONOR-D虽然优点突出，但单独作为外给电子体使用也存在不足：(1) 使用DONOR-D后，聚合过程的氢调性急剧下降；(2) 聚丙烯分子量分布变窄，同时融指(MFR)急剧下降，这给聚丙烯装置生产中、高MFR树脂带来困难。而DONOR-F作为外给电子体具有氢调性好的优点，因此可用来对DONOR-D进行改性，构成更为高效的复合电子体。我们通过实验证明，经DONOR-F改性后的DONOR-D复合给电子体，明显改善了单独使用DONOR-D氢调性不佳的缺陷，可以更为灵巧生产不同融指树脂，这对于发展我国聚丙烯专用料的生产将产生深远的影响。 但目前面临的问题是，国内外无论是在发展基于9,9－二(甲氧甲基)芴为内给电子体的第五代聚丙烯催化剂，还是将其作为第三、四代聚丙烯催化剂的外给电子体均遇到了巨大障碍：即采用现有的生产工艺生产高纯度9,9－二(甲氧甲基)芴成本过高，导致使用成本过高。此外，国内现阶段还没有大规模生产普通纯度的9,9－二(甲 氧甲基)芴，高纯度9,9－二(甲氧甲基)芴现完全依赖进口，每吨进口品价格高达80～100万元！ 2、项目所处技术领域技术发展现状； 通常9，9—二（甲氧甲基）芴是由芴与多聚甲醛反应，生成9，9—二（羟甲基）芴，再将它与甲基化试剂反应合成9，9—二（甲氧甲基）芴。 1967年，Bengt Wesslen发表文章，介绍在干燥过的无水二甲基亚砜（DMSO）中，用乙醇钠芴与多聚甲醛在冰水浴中反应，用浓盐酸中和，以水稀释反应液，加晶体氯化钠饱和，再用乙酸乙酯萃取反应产物，经洗涤、减压蒸出乙酸乙酯，可得到粗9，9—二（羟甲基）芴，产率为74％，然后，用苯重结晶可得无色针状物9，9—二（羟甲基）芴。 Montell North Amical Inc在欧洲专利（EP 0, 728, 769A1; EP 0, 728, 770A1）和巴塞尔（BASELL）在中国专利（CN1090194C）报导的9，9—二（羟甲基）芴的合成方法与上述方法相似，所不同的是在惰性气体保护下反应，所有的原料、试剂、溶剂和仪器都经过无水处理。粗产物采用甲苯重结晶，产率为70％。 上述专利在得到了9，9—二（羟甲基）芴后，进一步在N2气保护下，用四氢呋喃（THF）作溶剂，将9，9二（羟甲基）芴与碘甲烷在室温搅拌下，于2.5小时内加入化学计量的NaH矿物油，继续反应1.5小时，然后蒸馏回收未反应的碘甲烷，用水稀释，过滤出产物，于40℃真空干燥，并用乙醇重结晶，得产物9，9—二（甲氧甲基）芴，产率为90％ 。 日本三井油化在日本专利（平9—95460）用两相相转移催化法，对用9，9—二（羟甲基）芴合成9，9—二（甲氧甲基）芴进行了研究，即在反应烧瓶中，加入甲苯、9，9—二（羟甲基）芴、硫酸氢四丁基铵和硫酸二甲酯，在10℃搅拌下，于2—3小时内滴加50％的NaOH溶液，并在15℃继续搅拌5小时。然后用水稀释反应混合物，分出有机层中，用液相色谱分析有机层，发现含有9，9—二（甲氧甲基）芴和未转化的原料9，9—二（羟甲基）芴。 从上述已有技术中可以看出，在第一步合成中间体9，9—二（羟甲基）芴中，欧洲专利的合成方法，操作繁杂，每种原料、试剂、溶剂都需经过无水处理，而且要在惰性气体保护下反应，与Bengt Wesslen方法得到的产率基本相当。在第二步合成9，9—二（甲氧甲基）芴中，欧洲专利使用的烷基化试剂碘甲烷和缩合剂NaH用量大、价格昂贵，反应需在N2气保护下进行，给工业化带来很大困难。而日本专利虽然反应条件温和，试剂价格便宜，但采用滴加NaOH溶液的加料方法，易使硫酸二甲酯分解，影响产率，三种方法在合成9，9—二（甲氧甲基）芴中，也都没有对产物分离、溶剂回收、循环套用、回收副产物给出具体方法。 营口向阳催化剂有限责任公司在CN1336359A报道9，9