催化反应过程进展.ppt

催化反应过程进展 一、近年催化剂研究的新发展 1、催化剂的多样性和应用的广泛性 在现代石油化工和化学工业中几乎有80%的化学反应需采用催化剂。在自然界中,尤其是生物体内发生的化学反应也与催化剂有关。例如，生物酶催化剂，过渡金属、非金属及金属化合物、金属有机化合物、分子筛等催化剂，都是现代有机催化中广泛应用和存在的催化剂。 催化反应过程进展 2、对国民经济发展的作用。 催化科学是应用学科，其成果可直接转化为生产力，提高生产效率、创制新物质、简化工艺流程、开辟新型化学工业，因而带来了巨大的经济效益。 3、催化剂品种更新快，商品化迅速。 现在世界上每年申请催化剂专利达上万种，很多在1～2年后就从实验室走向市场，产生效益。 4、催化剂研究竞争激烈。 为了在经济竞争中取胜，各国各企业不断研制和使用新型高效催化剂，而且互相保密。 催化反应过程进展 5、计算机应用计算机的应用 使催化剂研究开发工作大大减少了盲目性。现在运用计算机，使催化剂的研究进入分子水平。可根据反应分子的特点，通过计算机计算，模拟出催化剂分子的结构，合成出相应分子结构的催化剂。 催化反应过程进展 6、催化反应理论多且杂，很不系统。 人们利用催化剂已有几百年，并已制出复杂、高效的催化剂，但催化理论仍然没有根本性的突破，催化化学尚未形成独立成熟的学科。随着科学家对分子原子理论和催化反应机理的深入认识，不断研究和开发新的催化剂，才有可能逐步独立和成熟。 催化反应过程进展 强制震荡非定态周期操作催化反应过程 强制震荡非定态周期操作催化反应过程 强制震荡非定态周期操作催化反应过程 5）更适于可逆放热反应。 强制震荡非定态周期操作催化反应过程 实例I：SO2催化氧化 实验条件： 平衡转化率和实际转化率的比较： 强制震荡非定态周期操作催化反应过程 实例II：COx加氢合成甲醇 强制震荡非定态周期操作催化反应过程 研究表明： 催化蒸馏（反应精馏）耦联 “反应精馏”工艺彻底改变了长期以来人们对反应和分离过程的传统认识，它使化学反应过程和精馏分离的物理过程结合在一起，是伴有化学反应的新型特殊精馏过程。 “反应精馏”概念自1921年由Bacchaus提出以来，已经历了从30年代到60年代对特定体系的工艺探索、70年代提出反应精馏的计算方法、80年代进行数学模拟和最优化研究以及目前的工业应用等几个发展阶段。 催化蒸馏（反应精馏）耦联 反应精馏具有以下优点： 1)选择性高； 2)使可逆反应收率提高； 3)温度易于控制，避免出现“热点”问题； 4)缩短反应时间，强化设备生产能力； 5)能耗低，操作费用低； 6)投资少。 7)由于反应和精馏之间存在着很复杂的相互影响，反应精馏过程比单纯的反应和精馏过程的研究复杂得多，至今仍未形成完整的理论体系，有关反应精馏的理论研究和应用研究已成为各国专家们的研究热点。 催化蒸馏（反应精馏）耦联 反应精馏仅适用于反应过程和反应组分的蒸馏分离可以在同一温度条件下进行的化学反应。 如果反应组分之间存在有恒沸现象，或者反应物与产物的沸点非常接近时，反应精馏技术则不适用。 反应精馏对反应物和产物的挥发度的要求为： 1)产物的挥发度比反应物的挥发度都大或都小； 2)反应物的挥发度介于产物的挥发度之间。 催化蒸馏（反应精馏）耦联 反应精馏技术的应用： 1）酯化反应：乙酸在甲醇酸性阳离子交换树脂的作用下酯化生成乙酸甲酯 2）异构化反应：含丁烯-2的C4烃在氧化铝负载的氧化钯的作用下异构化生成丁烯-1 3）成醚反应：甲醇或乙醇与异丁烯在酸性阳离子交换树脂的作用下醚化生成甲基叔丁基醚(MTBE)或乙基叔丁基醚(ETBE) 4）烷基化反应：苯和乙烯、丙烯等在酸性沸石或酸性阳离子交换树脂的作用下烷基化生成烷基苯(乙苯，异丙苯等) 5）叠合过程。采用反应精馏技术可使烯烃分子有选择地叠合。因为精密的温度控制和反应段的宽分布将减少非理想产品的二聚物、三聚物或高聚物的生成。丁烯叠合的反应精馏工艺目前已获工业许可。 催化蒸馏（反应精馏）耦联 6）烯烃选择性加氢。已经证明,反应精馏可使不需要的烯烃杂质选择加氢，使其失去化学活性或有利于精馏分离去除。目前，可应用反应精馏技术的有：丁二烯选择性加氢，戊二烯选择性加氢及己二烯选择性加氢。 7）酯转移。某些化学反应所使用的酸具有腐蚀性，为了避免酸性腐蚀，可以以酯的形式引入酸。例如，甲酸甲酯分解会生成甲酸和甲醇，而甲酸一旦形成就被平行反应消耗掉，这样避免了甲酸的腐蚀。 5)氧化脱氢。如有合适的催化剂，就可使异丁烷氧化脱氢成为异丁烯。 6)C1化学。甲醛与甲醇反应生成甲缩醛，利用反应精馏，比采用常规的多步工艺更为简便。 7)其他反应。其他有可能利用反应精馏方法的领域包括：氯化，电化学，合成气反应