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第9章 溶液中的质子酸碱平衡 酸碱理论发展历史 酸碱的早期定义： 酸：有酸味，能使蓝色石蕊变红 碱：有涩味，能使红色石蕊变蓝 酸碱电离理论（Arrhenius, 1887） 酸碱质子理论（Bronsted-Lowry, 1923） 酸碱电子理论（Lewis, 1923） 软硬酸碱理论（Pearson, 1963） 区分效应 9.4 弱酸、弱碱的电离平衡 第9章 小结 一元弱酸、弱碱的电离平衡 Ka与Kb (电离平衡常数） HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A－(aq) A－ + H+ HA 或简写为： H+ A－ + H2O OH－ + HA Note： Kaθ 、Kbθ数值上与Ka、Kb相等，为书写简单，以后的讨论中均用Ka、Kb代替Kaθ 、Kbθ ； Ka、Kb为物质的特性常数，与温度有关，而与浓度无关。但因电离常数的温度效应比较小，在室温范围内通常忽略不计； 根据平衡常数的物理意义，电离常数可以表示电离平衡时弱电解质电离为离子的趋势的大小。即相同温度下，K值越大，电离程度越大，酸性（或碱性）越强。 HAc+H2O H3O++Ac 或简写 HAc H++Ac－ +H2O H3O++NH3 或简写 H++NH3 HS－ +H2O H3O++S2－ 或简写 HS－ H++S2－ 由Ka值的大小可知它们的强弱次序为： HAc＞NH4+＞HS－ 例题：求0.10 mol·L－1的醋酸水溶液中各组分的浓度，pH值以及醋酸的电离度。已知Ka(HAc) = 1.8 ×10－5 HAc + H2O H3O+ + Ac－ 解： 初始浓度/mol·L-1 0.10 0 0 平衡浓度/mol·L-1 0.10－x x x 电离常数与电离度 电离常数和电离度都可以用来表示弱电解质的电离程度，它们的值越大，弱电解质的电离程度越大。所不同的是电离常数是平衡常数的一种形式，它不随浓度变化；电离度则是转化率的一种形式，其数值随浓度的不同而改变。 这一公式称为稀释定律，它表明同一弱电解质随着溶液浓度的降低，电离度增大；相同浓度的不同电解质，Ka越大，电离度越大。 HA H+ + A? 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c ? c? c? c? 则有： Ka = c?2 ∴ Ka = (c?)2/{c (1? ?)} 当? ≤ 5%时，即c/Ka≥400时，1 ? ? ≈ 1 电离常数的应用 应用电离平衡常数，可以计算溶液的[H+]、[OH-]以及弱电解质的电离度。有两种计算法——精确计算法和近似计算法。 当c/Ka（或Kb）≥400，? ≤ 5%时，可作近似计算，此时认为酸（或碱）的平衡浓度等于初始浓度。即 一元弱酸溶液的 [H+ ] 的简化公式： 一元弱碱溶液的 [OH－ ] 的简化公式： 例题：求0.10 mol·L－1的醋酸水溶液中各组分的浓度，pH值以及醋酸的电离度。已知Ka(HAc) = 1.8 ×10－5 直接利用公式求解： c/Ka= 0.10/1.8 ×10－5 = 5.56 ×103 400 共轭酸碱对Ka和Kb的关系 A – + + H HA A－+H2O OH－ + HA 共轭酸的酸性越强，其共轭碱的碱性越弱，反之亦然 酸性： 碱性： 通常碱的电离常数可由共轭酸的电离常数求得 例题：将2.45克固体NaCN配制成500cm3的水溶液，计算此溶液的酸度是多少。已知：HCN的Ka 为4.93×10－10。 解：CN－的浓度为 2.45/(49.0 ×0.500)=0.100 (mol/dm3) CN－ + H2O OH－ + HCN = Kw/Ka = 1.00 ×1