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2014聚合物制备工程 复习范围 一、基本概念与简述题 聚合物生产过程的基本内容包括什么？聚合物制备工程的内容主要包括哪些方面？举例说明如何选择种聚合物聚合实施方法反应器的最基本特征是什么？反应器按照操作形式如何分类及其特点？反应器特征有几种釜式反应器的结构特征及搅拌附件的安装釜式聚合反应器的除热方式及其所适用的场所搅拌器有哪些种类？各有何特点？如何选用搅拌器？挡板、导流桶作用是什么？在实际安装时需要注意哪些问题？,增强换热效果。 聚合物生产的分离、后处理包括的内容及其对产品性能的影响分离的含义是什么通常聚合物从聚合介质中分离有几种方法？ 间歇反应器、理想混合反应器、平推流反应器的定义及反应物的浓度变化特征？ 停留时间分布函数F(t)和停留时间分布密度函数E(t)的概念和联系，测定原理和方法及其对应的函数关系。二者关系 测定技术原理：“刺激－感应”技术，即在系统入口处输入一个讯号，然后在出口 处分析讯号的变化。 采用阶跃示踪法直接测得F 采用脉冲示踪法直接测得E 连锁聚合常用的聚合实施方法、特点、及其主要品种 本体聚合，特点：优点产品纯净、后处理相对简单、工艺流程短、反应器有效反应容积大，生产能力大，易于连续化，成本低。缺点：体系粘度大、热效应大，传热困难、反应温度难控制、脱除挥发分设备要求高。主要品种：聚甲基丙烯酸甲酯（MMA）?苯乙烯系树脂：GPPS、HIPS、SAN(AS)、ABS?聚氯乙烯（PVC ）：非均相?聚丙烯（PP）：非均相?聚乙烯：LDPE，非均相 溶液聚合，特点：优点? 体系粘度相对低、传热相对好、易于抑止凝胶效应、易于调节产品的分、子量及其分布。缺点：流程相对复杂、有机溶剂的污染、反应器有效反应容积小。主要品种：自由基聚合：PAN、PVAc、聚（甲基）丙烯酸 酯、聚丙烯酰胺?阳离子聚合：聚异丁烯、丁基橡胶、PTMEG、共聚甲醛?阴离子聚合：锂系橡胶（SBS、SIS、SSBR、SIBR、HTPB等）?配位聚合：顺丁橡胶、聚异戊二烯、EPDM、LLDPE、PP 悬浮聚合，特点：成本低、水为分散介质，环保、聚合体系粘度低，热量容易排除，温度易控制，产品质量稳定、分子量相对高（与溶液聚合相比）、聚合物相对纯（与乳液聚合相比）、颗粒形态好。主要品种：EPS? 其他苯乙烯衍生聚合物：离子交换树脂等?PMMA?聚醋酸乙烯酯?粉状聚合?聚氯乙烯、偏氯乙烯共聚物?PTFE：沉淀聚合 乳液聚合：特点，优点：易于散热、可制得高分子量的聚合物，有高的聚合反应速率、水作反应介质、生产灵活性大、乳液可直接应用；缺点聚合物杂质相对多、工艺复杂、重现性差（有时）主要品种：乳聚丁苯ESBR?ABS?丁腈橡胶NBR?氯丁橡胶CR?丙烯酸酯橡胶及其相关乳液ACM?PVC糊树脂?其他许多聚合物及共聚物：涂料、粘合剂 本体聚合的主要工程问题是什么？采取何措施解决之？实施本体聚合的主要反应器是什么？主要产品及其聚合机理是什么？ 工程问题：反应热与聚合体系散热的矛盾。需要处理的粘度很高，混合、传热更困难。聚合后期都需要高效的脱挥发份装置。 解决措施：为了改进产品性能或成型加工的需要而加入特定功能的添加剂，如增塑剂、抗氧剂、内润滑剂、紫外线吸收剂及色料等； 为了调节反应速率，适当降低反应温度而加入一定量的专用引发剂；为降低反应体系粘度改善流动性，加入少量内润滑剂或溶剂；采用较低的反应温度、较低的引发剂浓度进行聚合，使放热缓和；在反应进行到一定转化率而此时反应体系粘度不算太高时，就分离出聚合物；分段聚合，将聚合过程分为几个阶段，控制转化率、“自动加速效应”，使反应热分几个阶段均匀放出；改进反应器内的流体输送方式，完善搅拌器和传热系统以利于聚合设备的传热，研究开发专用特型设备等；采用气相本体聚合方法，研制高效催化剂，降低操作压力；采用“冷凝态”进料及“超冷凝态”进料，强化传热，提高产能。 主要反应器：浇铸模型反应器：本体浇铸聚合，PMMA ? 釜式反应器：PSt、PVC等 ? 管式反应器：聚烯烃 ? 塔式反应器：PSt等 ? 多种形式反应器组合：例如，釜式－塔式串连 主要品种：自由基机理，聚甲基丙烯酸甲酯（MMA）?苯乙烯系树脂：GPPS、HIPS、SAN(AS)、ABS?聚氯乙烯（PVC非均相）?聚丙烯（PP非均相）?聚乙烯：LDPE非均相 溶液聚合的主要品种有哪些？如何选择溶液聚合所用的溶剂？ 自由基聚合：PAN、PVAc、聚（甲基）丙烯酸酯、聚丙烯酰胺?阳离子聚合：聚异丁烯、丁基橡胶、PTMEG、共聚甲醛?阴离子聚合：锂系橡胶（SBS、SIS、SSBR、SIBR、HTPB等）?配位聚合：顺丁橡胶、聚异戊二烯、EPDM、LLDPE、PP 自由基机理，需考虑?有机溶剂与水?溶剂对引发剂的影响?溶剂的链转