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第十一章 氧化还原反应 常见的氧化还原反应： 燃烧 电池 葡萄糖氧化提供能量 酿酒 …… 某些元素的化合价发生变化，发生了电子的转移或传递 化合价升高的过程为氧化 化合价降低的过程为还原 氧化还原反应是由氧化半反应和还原半反应组成的，两者必然同时发生。 化学电池 氧化还原反应涉及电子的转移，电子的定向流动即为电流。 11.1 氧化还原反应的基本概念 11.1.1 原子价和氧化数 11.1.2 氧化还原反应的特征 11.1.3 氧化剂和还原剂 11.1.4 氧化还原电对 11.1.1 原子价和氧化数 氧化数（氧化值、氧化态） 元素的一个原子荷电数（氧化态） （通常假定将成键的电子指定给电负性较大的原子） 确定氧化值的原则 (1) 单质中，元素的氧化值为零； (2) 在单原子离子中，元素的氧化值等于该离子所带的电荷数； (3) 中性分子中，各元素原子的氧化值的代数和为零； (4)复杂离子的电荷等于各元素氧化值的代数和。 常见元素的氧化值 H:：+1 在氢化物中（NaH、CaH2） 为-1 O： -2 在过氧化物中为-1，超氧化物为-1/2 OF2中为+2 F： -1 碱金属 +1 碱土金属 +2 氧化值的计算 氧化值易变的元素需要通过其它元素的氧化值来计算。 氧化值和共价数的区别 共价数：原子间公用电子对数（仅有正整数） 11.1.2 氧化还原反应的特征 氧化还原反应?凡有电子得失或共用电子对偏移发生的反应。 氧化?失去电子或共用电子对偏离的变化，相应的物质称为“还原剂”; 还原?得到电子或共用电子对接近的变化，相应的物质称为“氧化剂”。 氧化还原反应是由氧化半反应和还原半反应组成的，两者必然同时发生。 特征： 反应前后某些元素的氧化数发生了变化。（氧化－氧化数升高；还原－氧化数降低） 特殊的氧化还原反应 1．自身氧化还原反应 氧化数的升高和降低都发生在同一个化合物分子中的氧化还原反应。 2．歧化反应 氧化作用和还原作用发生在同一分子内部处于同一氧化数的元素上的自身氧化还原反应。 11.1.3 氧化剂和还原剂 氧化剂：电子的接受体，在反应中氧化数降低， 被还原。 还原剂：电子的给予体，在反应中氧化数升高， 被氧化。 氧化还原对 在半反应中，同一元素的两个不同氧化数的物种所构成的整体叫氧化还原对。 表示方法： 氧化型 / 还原型 11.2 氧化还原方程式的配平 配平的基本方法： 氧化数法——适合于非水体系的氧化还原反应的配平。（氧化剂元素的氧化数降低值等于还原剂元素氧化数的升高值） 离子-电子法——适合于溶液中的氧化还原反应（得失电子数目相等的原则） 氧化数法 适用于任何氧化还原反应。 依据：还原剂氧化数的升高总值 = 氧化剂氧化数降低总值。 例：KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 ? 歧化反应 KClO3 KClO4 + KCl 离子—电子法 （1）确定合理的反应物及氧化还原产物（用离子式表达） （气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式） （2）确定氧化剂和还原剂 （3）分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。 （4）配平两个半反应（原子数、电荷数相等） （5）找出两个半反应的最小公倍数，合并整个反应 （6）复查 FeSO4与酸性KMnO4反应，生成无色Mn2+ K2Cr2O7和浓盐酸反应放出Cl2，溶液变绿（Cr3+） 歧化反应 11.3 原电池和电极电势 11.3.1 原电池和电极电势 11.3.2 原电池的电动势与Gibbs函数 11.3.3 影响电极电势的因素 11.3.4 电极电势的应用 11.3.1 原电池和电极电势 如果将两个氧化还原对放入电解质溶液中 ① 如果同处于一个容器中，直接发生反应。 ② 如果分别处于不同的容器中，然后用导线将两个氧化还原对连接起来，就形成了原电池。 （1）电流从Cu流向Zn （电子从Zn流向 Cu ） （2）Zn 逐渐减少，Cu逐渐增多 （3）盐桥不存在，则无电流 电池的结构 ①、盐桥：充满胶冻状电解质饱和溶液的倒立U 型管。 作用：离子传输通道，中和因反应产生的过剩的正、负电荷。 ②、两个半电池 半电池称电极， 电极由导体和电解质溶液组成；导体按需要选用活性金属（Zn、Fe等）或惰性金属（Pt）及石墨等。 负极：失去电子、发生氧化反应； 正极：得到电子、发生还原反应。 电池的表示方法