第4章 原子吸收光谱法.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 几种常用火焰的燃烧特性 燃气 助燃气 最快燃烧速度（cm/s） 最高火焰温度 用 途 乙炔 空气 158 2250 最常用火焰 乙炔 氧化亚氮 160 2700 难挥发和难原子化的物质 氢气 空气 310 2050 火焰透明度高，易电离元素 丙烷 空气 82 1920 易电离元素 几种火焰的特性 类型 助燃比 特点 应用 正常焰 等于化学计量 温度高、干扰小、 背景低、稳定性好 多种元素 富燃焰 小于化学计量 还原性较强 温度稍低 易形成难离解氧化物的元素 贫燃焰 大于化学计量 氧化性较强 温度较低 易离解、易电离元素 通过实验和查阅文献选择合适的火焰 选择火焰时，还要考虑火焰本身对光的吸收和温度 火焰高度 2200oC 2300oC 2100oC 2200oC a b 空气－乙炔火焰在富燃焰(a)和正常焰(b)时的温度梯度 (a)富燃焰 (C : O = 0.9) (b)正常焰 (C : O = 0.4) 非火焰原子化器 Graphite furnace 石墨炉 石墨炉原子化器的操作分为干燥、灰化、原子化和净化4步，由微机控制实行程序升温 特点： 灵敏度高、检测限低 用样量少 直接进样 减少火焰组份引起的化学干扰 可测定共振吸收线位于真空紫外区的非金属元素I, P, S等 石墨炉原子化器设备比较复杂，成本比较高；但在工作中比火焰原子化系统安全。 基体干扰较严重，测量的精密度较火焰原子化法差。 低温原子化法 冷原子化法： Hg2+ + Sn2+ ? Hg? + Sn4+ 氢化物发生法： As，Bi，Ge，Pb，Sb，Se，Sn，Te 三、单色器 W=D×S W：单色器的光谱通带（nm） D：色散元件的倒线色散率（nm/mm） S：狭缝宽度（mm） 光谱通带：（单色器的主要操作参数） 四、检测器 Detectors 光电二极管（PMT）：进行光电转换，并放大和记录光辐射强度的变化 Block diagram for a double-beam AAS spectrophotometer Source Flame Monochromator Detector Signal processor Chopper Mirror Mirror Chopper 5. Instrument Designs for AAS AAS的应用：微量元素的首选测定方法(非金属元素可采用间接法测量)。 (1)头发中微量元素的测定—微量元素与健康关系； (2)水中微量元素的测定—环境中重金属污染分布规律； (3)水果、蔬菜中微量元素的测定； (4) 矿物、合金及各种材料中微量元素的测定； (5) 各种生物试样中微量元素的测定。 §4-4 实验技术和分析方法 一、测定条件的选择 1、空心阴极灯的工作电流的选择 2、分析线的选择 3、狭缝宽度的选择 4、原子化条件的选择 二、定量分析方法 1、标准曲线法 2、标准加入法 No. 标样浓度 ng/mL A, Na A, Mg 1 0.0 0.00 0.00 2 0.5 0.06 0.01 3 0.9 0.11 0.03 4 1.6 0.20 0.06 5 2.3 0.27 0.08 6 2.7 0.31 0.10 §4-5 灵敏度与检出限 灵敏度 Sensitivity 含义：单位浓度变化引起的响应信号的变化 即：标准曲线的斜率 x 为测量值 I, A…… c 为被测物质浓度 影响因素： 检测器的灵敏程度 信号的放大倍数 测量信号的方式：峰高/峰面积 检出限 detection limit, limit of detect (signal) 产生一个能够确证在试样中存在某元素的分析信号所需要的该元素的最小量或最小浓度 Sb 空白试样的标准偏差（n 11） S 标准工作曲线的灵敏度 K 与置信度有关的常数, 通常取3 背景噪音 信号 不同方法间无可比性 灵敏度 不同方法间具有可比性 检出限 特征灵敏度(AAS中常用)： 能产生1%吸收（即吸光度值为0.0044）信号时所对应的被测元素的浓度或质量 特征浓度 特征质量 §4-5 干扰效应及其消除方法 导学： 分 类 产生原因 消除方法 非 光 谱 干 扰 物理干扰 化学干扰 电离干扰 光谱干扰 谱线干扰 背景干扰 Alan Walsh (1916-1998) 和他的原子吸收光谱仪 了解原子吸收光谱法的产生和发展； 掌握原子吸收分析原理：重点讲