01章_热力学第一定律.pptVIP

物理化学实验项目： 第一章 气体的 pVT 关系 §1.2 理想气体混合物 第二章 热力学第一定律 热力学的研究对象 热力学的方法和局限性 2.1 热力学基本概念 2. 状态（state）和状态函数（state function） （2）状态函数的分类——广度量和强度量 （3）平衡态 3．过程（process）与途径（path） 4. 功（work）和热（heat） (2) 功（ work ） 热和功是途径函数 5. 热力学能（thermodynamic energy） 2.2 热力学第一定律 2.封闭系统热力学第一定律的数学表达式： 3.焦耳实验 2.3 恒容热、恒压热，焓 2.恒压热 （Qp）及焓（enthalpy） 为什么要定义焓？ 3. QV=?U 和Qp=?H两关系式的意义 盖斯定律的应用 2.4 摩尔热容 2. 摩尔定压热容： (2) 应用——单纯pVT 变化过程?U的计算 例2.4.1 3. CV,m与Cp,m的关系 例2.4.2 已知V=0.1m3， Cp,m(Ar,g)=20.786 J·mol-1·K-1， Cp,m(Cu,s)=24.435 J·mol-1·K-1。 4. Cp,m （CV,m）随T 的关系 例2.4.3 已知常压甲烷m=1000kg 5. 平均摩尔热容 2.5 相变焓 1. 摩尔相变焓 例2.4.2 已知n=3.50mol， ?vapHm(100℃)=40.668 kJ·mol-1， =75.6 J·mol-1·K-1。 例2.5.3 已知n=200mol， ?vapHm(144.4℃)=36.6 kJ·mol-1， Cp,m(l)=0.203 kJ·mol-1·K-1，Cp,m(g)=0.160 kJ·mol-1·K-1。 2.7 化学反应焓 (2) 反应进度 2. 摩尔反应焓 3. 标准摩尔反应焓(standard molar enthalpy of formation) (2) 标准摩尔反应焓 注意：与实际反应的差别 4. Qp,m与QV,m的关系 2.8 标准摩尔反应焓的计算 2.标准摩尔燃烧焓 随T 的变化——基希霍夫公式 4. 非恒温反应过程热的计算举例 2.10 可逆过程与可逆体积功 （7）可逆过程 2. 可逆体积功的计算 2.11 节流膨胀与焦耳—汤姆逊效应 aA(? ) 标准态 bB (? ) 标准态 yY(? ) 标准态 zZ (? ) 标准态 + + T, p? aA(? ) 标准态 bB(? ) 标准态 yY(? ) 标准态 zZ (? ) 标准态 + + 298.15K, p? 待求： 已知： ?H1 ?H2 在1858年首先由Kirchoff提出了焓变值与温度的关系式，所以称为Kirchoff公式，有两种表示形式。 (1)微分式 (2)积分式 如温度变化范围不大， 可看作常数，则 如果 是温度的函数 积分后 例2.8.3，例2.8.4 恒压燃烧反应的最高火焰温度的依据： Qp=?H=0 恒容爆炸反应的最高温度的依据： QV=?U=0 例2.10.2 T1=298.15K CH4(g)1mol,O2(g)4mol N2(g)15.05mol T2 CO2(g)1mol,H2O(g)2mol O2(g)2mol,N2(g)15.05mol Qp=?H=0 T1=298.15K CO2(g)1mol,H2O(g)2mol O2(g)2mol,N2(g)15.05mol ?H1 ?H2 Qp=?H=?H1+?H2=0 1. 可逆过程 推动力无限小、系统内部及系统与环境之间在无限接近平衡条件下进行的过程，称为可逆过程。 p0 p0 p0 p0 T p0 V0 T 3p0 V0 恒T 膨胀 恒T 压缩 1mol理想气体 始态： T 3p0 V0 末态： T 3p0 V0 (1) 等外压膨胀 （将两堆细砂一次拿掉） (2) 两多次等外压膨胀 (将两堆细砂分两次拿掉) p0 3p0 p 3V0 V0 V p0 3p0 p 3V0 V0 V 2p0 (3) 外压比内压小一个无穷小的值 每次拿掉一无限小的细砂，直至将细沙全部拿完，这样的膨胀过程是无限缓慢的，每一步都接近于平衡态，可看作可逆过程。 p p0 3p0 2p0 V 3V0 V0 |W1| |W2| |W3|，恒温膨胀中可逆功最大。 (4) 一次等外压压缩 （将两堆细砂一次加上） 压缩过程 (5) 两次等外压压缩 （分两次将两堆细砂加上） p0 3p0 2p0 p 3V0 V0 V p0 3p0 2p0 p 3V0 V0 V =4.5