溶液法测定偶极矩.ppt

化学国家级实验教学示范中心 Northwest University 溶液法测定极性分子的偶极矩 基础化学实验Ⅲ （物理化学实验） 偶极矩，介电常数，偶极矩与分子电性。 知识点及实验技能训练要点 知识点： 折光仪的使用、小电容测量仪的使用（均为首次训练） 实验技能训练要点： 一、实验目的 二、实验原理 三、实验步骤 四、注意事项 五、实验总结 六、实验延伸 七、思考题 1、掌握测定偶极矩的原理，了解偶极矩与分子电性的关系。 2、学会用溶液法测定乙酸乙酯偶极矩的原理、方法及实验技术 。 一、实验目的 偶极矩 表示分子中电荷分布情况的物理量，它的数值大小可以量度分子的极性。定义为分子正负电荷中心所带的电荷量 q 与正负电荷中心之间的距离 d 的乘积。 偶极矩是一个向量，规定其方向由正到负 二、实验原理 　　若将极性分子置于均匀的电场中，则偶极矩在电场的作用下会趋向电场方向排列。这时我们称这些分子被极化了，极化的程度可用摩尔转向极化度P转向来衡量。 P转向与永久偶极矩μ平方成正比，与热力学温度T成反比。 k为玻耳兹曼常数，L为阿伏加德罗常数。 　　在外电场作用下，极性分子或非极性分子都会产生电子云对分子骨架的相对移动，分子骨架也会发生变形，这种现象称为诱导极化或变形极化，用摩尔诱导极化度P诱导来衡量。 P诱导可分为两项，电子极化度和原子极化度，与外电场强度成正比，与温度无关。 频率小于 1010 s-1 的低频电场或静电场中，极性分子所产生的摩尔极化度是转向极化、电子极化和原子极化的总和，即： 注意：如果外电场是交变电场，极性分子的极化情况则与交变电场的频率有关 　　当频率增加到中频（红外频率）时，电场的交变周期小于分子的偶极矩的弛豫时间，极性分子的转向运动跟不上电场的变化，即极性分子来不及沿电场定向，故P转向=0。此时极性分子的摩尔极化度等于摩尔诱导极化度P诱导 当交变电场的频率进一步增加到大于1015 s-1 的高频（可见光和紫外频率）时，极性分子的转向运动和分子骨架变形都跟不上电场的变化，此时极性分子的摩尔极化度等于电子极化度P电子。 摩尔转向极化度P转向 在红外频率下测得极性分子的摩尔诱导极化度P诱导 在低频电场下测得极性分子的摩尔极化度P， 极性分子 永久偶极矩μ 代入式 两者相减 1、极化度的测定 M—被测物质的摩尔质量， ρ—物质的密度， Ε —通过实验测定。 克劳修斯、莫索蒂和德拜（Clausius-Mosotti-Debye）从电磁理论中得到了摩尔极化度P与介电常数ε之间的关系： 此式是假定分子之间无相互作用而推导得到的，适用于温度较高的气相体系。 1、极化度的测定 　　测定气相的介电常数和密度，实验上困难较大，某些物质甚至根本无法使其处于稳定的气态。 因此有人提出一种溶液法来解决这一困难。其基本思想是，在无限稀释的非极性溶剂的溶液中，溶质所处的状态和气相时相近，于是无限稀释溶液中溶质的摩尔极化度P2?就可以看作为式中的P。 ?s、?s是溶液的介电常数和密度， M2、x2是溶质的摩尔质量和摩尔分数， ?1、?1和M1分别是溶剂的介电常数、密度和摩尔质量， ?、?是分别与?s—x2和 ?s—x2直线斜率有关的常数，称之为斜率因子。 海德斯特兰（Hedestran）首先利用稀溶液的近似公式 再根据溶液的加和性，推导出无限稀释时溶质摩尔极化度的公式 　　根据光电磁理论，在同一频率得高频电场作用下，透明物质的介电常数ε与折光率n的关系为 ε=n2 　　习惯上用摩尔极化度R2来表示高频区测得的极化度，因为此时P转向=0，P原子=0 ， 在稀溶液情况下也存在近似公式 上述各式中，ns是溶液的折光率，n1是溶剂的折光率，?是与ns—x2直线斜率有关的常数。 同样，从式可以推导得无限稀释时的摩尔折射度的公式 2、偶极矩的测定 考虑到原子极化度通常只有电子极化度的5%~10%，而且P转向又比P电子大得多，故常常忽视原子极化度。这样， 　　在一些情况下，若需要考虑P2?影响时，只需对R2?作部分修正就行了。 上式把物质分子的微观性质偶极矩和它的宏观性质介电常数、密度和折射率联系起来，分子的永久偶极矩就可以用下面的简化式计算 　　介电常数是通过测量电容计算而得到的。电容池两极间真空和充满某物质时电容分别为C0和Cx，则某物质的介电常数?与电容的关系为 3、介电常数的测定 ?0和?x分别为真空和该物质的电容率。 3、介电常数的测定 当将电容池插在小电容测量仪上测量电容时，实际测量所得的电容应是电容池两极间的电容和整个测试系统中的分布电容Cd并联构成。 Cd是一个恒定值，称为仪器的本底值，在测量时应予以扣除，否则会引起