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第十一章 杂环化合物和生物碱 一、学习要求 1．掌握杂环化合物的分类和命名 2．掌握五元杂环、六元杂环和稠杂环的结构和性质 3．掌握生物碱的基本概念及分类 4．了解生物碱的一般性质、提取方法及重要的生物碱 二、本章要点 杂环化合物的分类和命名 1．杂环化合物的概念 由碳原子和非碳原子所构成的环状有机化合物称为杂环化合物，环中的非碳原子称为杂原子，最常见的杂原子有氧、硫、氮等。 2．杂环化合物的分类 按环的数目不同，可分为单杂环和稠杂环两大类。单杂环按环的大小不同又可分为五元杂环和六元杂环。稠杂环通常由苯与单杂环或单杂环与单杂环稠合杂环化合物而成。 3．杂环化合物的命名 杂环化合物的命名比较复杂，目前我国常使用“音译法”，即按英文的读音，用同音汉字加上“口”字旁命名： 环上有取代基的杂环化合物的名称是以杂环为母体，并注明取代基的位置、数目和名称。杂原子的编号，除个别稠杂环外，一般从杂原子开始编号，环上有不同不同杂原子时，按O、S、NH和N的顺序编号；某些杂环可能有互变异构体，为区别各异构体，需用大写斜体“H”及其位置编号标明一个或多个氢原子所在的位置。例如： 2，4-二羟基嘧啶 2-氨基-6-氧嘌呤 4H-吡喃 2H-吡喃 此外，还可以将杂环作为取代基，以官能团侧链为母体进行命名。例如： N，N-二乙基-3- 4-嘧啶甲酸 3-吲哚乙酸 2-呋喃甲醛 吡啶甲酰胺 （二）含氮六元杂环 1.吡啶的结构 吡啶为六原子六电子的闭关共轭体系，符合Hückel的4n+2规则，具有芳香性。吡啶为一弱碱，具亲核性，可发生亲电取代反应，但由于吡啶环上氮原子的强吸电子作用降低了环碳（主要是邻位、对位）的电子云密度，因此，它的亲电取代反应比苯难，取代基主要进入间位；吡啶环比苯难氧化。 2. 吡啶的性质 （1）碱性和亲核性： 碱性 亲核性 （2）电取代反应： （3）侧链上的氧化反应： （4） 还原反应： 3. 吡啶的衍生物 （1）维生素PP(Vitamin PP)：烟酸（(-吡啶甲酸）和烟酰胺（(-吡啶甲酰胺）统称为维生素PP。 （2）维生素B6 (Vitamin B6)：维生素B6包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺。 （3）异烟肼：抗结核药 4.嘧啶及其衍生物 嘧啶 尿嘧啶(U) 胞嘧啶(C) 胸腺嘧啶(T) (三) 五氮元杂环 1．吡咯的结构 吡咯为五原子六电子的富电子闭合共轭体系，符合Hückel的4n+2规则，具有芳香性。吡咯环上碳原子的电子云密度苯环大，因此，吡咯比苯更容易进行芳香亲电取代反应。取代基优先进入(-位。 2．吡咯的性质 （1） 酸、碱性：吡咯碱性极弱，（其共轭酸的 PKa =-3.8），具有弱酸性（PKa =17.5），能与固体氢氧化钾共热成盐： （2）芳环上的亲电取代反应： 3. 咪唑、噻唑及其衍生物 咪唑 噻唑 盐酸左旋咪唑 组胺 青霉素的基本结构 维生素B1 (Vitamin B1) （四）稠杂环 1. 喹啉及其衍生物 它与吡啶相似，氮原子上的一对电子可以结合质子，而显弱碱性，可与无机酸成盐，与碘甲烷生成季铵盐，也能发生卤代、硝化、磺化反应，取代基主要进入5-位或8-位。 氯喹 奎宁 (五) 嘌呤及其衍生物 9H-嘌呤 (9H- purine) 7H-嘌呤(7H-purine) 腺嘌呤