难溶性强电解质的.pptVIP

第四章 酸碱电离平衡和沉淀溶解平衡 ---- 小结 第四章 酸碱电离平衡和沉淀溶解平衡 ---- 小结 重点计算是 pH和Ksp 1. pH值的计算： ① 一元弱酸弱碱：简化式 （? ≤ 5％) ② 多元酸： Ka1 Ka2 , 按一元酸计算 2. 缓冲溶液pH值的计算 共轭酸碱对浓度的调节 3. 维持pH值（缓冲溶液的选择与配制） ① pH ≈ pKa； ② 酸碱对的浓度比：1/10 — 10/1; ③ 溶液的总浓度： 0.1 — 1.0 mol/dm3 第四章 酸碱电离平衡和沉淀溶解平衡---小结 4、Ksp的定义，特点, Ksp的计算（溶解度等） 5、Ksp的应用 1) 计算溶解度 S 2) 计算沉淀的完全度 3) 判断酸溶反应的自发性（结合Ka） 4) 判断沉淀转化反应的自发性 5) 判断分步沉淀的可能性 4 - 6 沉淀的转化 (aq) SO (s) aCO B (aq) CO (s) BaSO 2 4 3 2 3 4 - - + + ) (BaCO ) (BaSO 3 sp 4 sp K K = 结论： 沉淀类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易， 二者 相差越大， 转化越完全， 反之转化困难. [例2] P49 8题 解：分析 0.01 mol M(OH)2溶解在NH4+—NH3组成的缓冲溶液 [M2+]=0.01 mol·dm-3 ， [OH-] = 0.02 mol·dm-3 。 得[OH-] = 2?10-5 mol·dm-3 因此就有0.02–2?10-5=1.998 ? 10-2 mol·dm-3的OH- 与NH4+结合成为NH3， [NH3] = 0.10+1.998 ? 10-2 据缓冲溶液计算公式: 解得 [NH4+] = 0.1067 (mol·dm-3) 因此至少加入的(NH4)2SO4固体为: 采用双平衡原理: M(OH)2+2NH4+ M2++2NH3·H2O 解得 [NH4+] = 0.105 (mol·dm-3) 因此至少加入的(NH4)2SO4固体为: [例3] P52 36题 解：Ag2CrO4在强酸性条件下存在如下溶解平衡关系： Ag2CrO4 + H+ 2Ag+ + 1/2Cr2O72- + 1/2H2O K? 在10-7 — 107 之间是可逆反应， 一定条件下，Ag2CrO4可溶解在强酸中。 设其溶解度为S， 则[Ag+ ] = 2S，[Cr2O72- ] = 0.5 S， 解得S = 0.0237 (mol·dm-3 ) 这说明Ag2CrO4可溶解在 6.0 mol·dm-3HNO3溶液中。 [例4] P228 27题 解：在Cd2+,Cu2+的混合液中加入过量的CN - ， Cd2+ ? Cd(CN)42- Cu2+? Cu(CN)43- 要判断能否产生Cu2S, CdS沉淀， 就要判断下述反应能否自发进行： Cd(CN)42- + H2S CdS + 2HCN + 2CN- 1 2Cu(CN)43- + H2S Cu2S +2HCN+6CN- 2 对于1 因此可产生CdS沉淀。 对于2 因此Cu2S难以生成。 故在Cu2+、Cd2+混合溶液中加入过量CN-， 然后加通入H2S气体， 可进行二者彼此的分离， 这是二者分离方法之一。 基本概念 酸碱理论: 电离理论、质子理论、电子理论的酸碱定义 和反应实质；拉平效应和区分效应. 弱电解质电离平衡：电解质、酸碱平衡常数、水解常数、 水离子积、缓冲溶液、同离子效应、盐效应、 离子强度、活度（有效浓度）。 难溶盐的电离平衡：溶度积（Ki）和离子积（Qi）、溶解 度、溶度积规则、分步沉淀、沉淀转化。 * §4 - 4 难溶性强电解质的 前面几节学习的弱酸及其共轭碱，弱碱及其共轭酸的电离平衡，它们属于单相体系（液相）的平衡. 本节讨论的是难溶性强电解质饱和溶液中固体和离子存在的固液共存平衡体系. 4-1溶度积和溶解度 1.溶度积常数--