第三章 晶格振动与晶体的热学性质.pptVIP

§3-5 离子晶体的长光学波 晶格中的声学波中相邻原子都沿同一方向振动。光学波中，原胞中不同的原子相对地作振动。 黄昆首先提出长光学波也可以在宏观理论的基础上进行讨论。 长声学波是把晶体看成连续介质时的弹性波，弹性波满足在弹性介质基础上建立的宏观运动方程。 对长声学波，原胞中所有原子的位移是相同的，它对应于弹性波中的位移量，弹性波中的密度用单位体积中原子质量得到。 光学波中，正负离子做相对运动，在长波极限，实际上是正负离子组成的两格子间的相对振动，振动中保持它们的质心不变。 一般情况下，晶体中的长光学波是极化波，长光学波声子称为极化声子（LO）， 只有长光学纵波才伴随有宏观的极化电场，极化声子主要是指纵光学声子。 长光学横波声子称为电磁声子（TO），长光学横波具有电磁性，可以和光场发生耦合。 §3-6 确定晶格振动谱的实验方法 只讨论单声子过程 晶格振动的频率和波矢的关系—— 晶格振动的色散关系，称为晶格振动的振动谱。 利用波与格波的相互作用，以实验的方法直接测定 一、格波振动使中子流的非弹性散射 二、（可见光）光子与晶格的非弹性散射 三、X光的非弹性散射 光与声学波相互作用 （涉及声学声子）称 Brilouin散射；涉及光学声子的称Raman散射。 用可见光散射方法只能测定原点附近的很小一部分长波声子的振动谱，而不能测定整个晶格振动谱，这是光可见散射法的最根本缺点。 Brillouin散射：频移??2－?1?介于107 ?3?1010 Hz Raman散射：频移??2－?1?介于3?1010 ? 3?1013 Hz 因而，光散射只能和长波声子，即接近布里渊区心的声子发生相互作用。 §3-8 晶格热容的量子理论 固体的定容热容： 固体内能来自 晶格热容 电子热容 晶格振动的能量 电子热运动的能量 在低温，晶格振动被冻结在基态，Cv贡献源于电子; 在较高温，电子热运动贡献小，在此只讨论晶格热容。 一、晶格振动对热容的贡献——经典理论 每个自由度对应一个简谐振动平均能量 N个原子，3N个简谐振动模（格波） 固体热容 —— 杜隆-珀替定律 经典统计理论的能量均分定律 热容是一个与温度和材料性质无关的常数。 总的平均能量 在高温时，这条定律与实验符合得很好。 在低温时，热容量随温度迅速趋于零 ! 实验表明 图3-20 低温下晶格比热下降 为了解决低温时，杜龙—珀替定律低温不适用这一矛盾，爱因斯坦发展了普朗克的量子假说，第一次提出了量子热容理论。 1.Einstein模型 1906年，爱因斯坦对晶格振动作了极为简单的假设： ※ 每个原子以相同的频率 ?0作彼此独立的振动， ※ 能量变化的最小单元是： 原因：设计模型过于简单,忽略了低温时原子间的相 互作用；频率值不是完全相同的，有一个频率 分布！ 在低温下：理论能够反映热容随温度↓的趋势， 但在低温范围，爱因斯坦理论值下降很 陡，与实验不相符。 2.德拜模型(Debye) 1912年 Einstein模型中，固体中各原子振动相互独立，3N个振动频率相同。 固体原子间存在很强的相互作用，一个原子不可能孤立振动而不带动邻近原子。 晶格振动采取格波的形式，它们的频率值不完全相同，频率有一个分布。 德拜模型考虑了频率分布，并把晶格当作弹性介质处理（宏观处理方法）。 ①模型把晶体处理为各向同性的连续弹性介质 一定的q，有1 个纵波和2 个独立的横波 德拜近似 ②存在最高频率ωm ，称ωm为德拜频率 (1) 德拜处理方法 在低温下：T ?D，即 德拜 T3 定律 ：CV 与 T3 成比例 注意：T3 定律一般只适用于大约 的范围 这表明，Debye模型可以很好地解释在很低温度下晶格热容CV∝ T3的实验结果。 德拜理论与实验比较 （实验点是镱的测量值） 由此可见，用Debye模型来解释晶格热容的实验结果是相当成功的，尤其是在低温下，温度越低，Debye近似就越好。 CV∝ T3必须在很低的温度下才成立，大约要低到T~?D/30，即约10 K以下才能观察到CV随T3变化。 德拜理论的局限性： 随着低温技术的发展，德拜理论与实际间仍存在显著的偏离！ 比较方法： 令在不同温度下理论值和实验值相等 若德拜理论精确的成立 → 各温度下得到的德拜温度是同一个值！ 金属铟的德拜温度随温度的变化 * 晶格振动的研究最早起源于晶体热学性质的研究。热运动在宏观性质上最直接表现就是热容量。 经典统计规律对杜隆—柏替经验规律的说明：每摩尔固体由3N个振动自由度，按能量均分定律，每个自由度平均热能为KT，则摩尔热容量为3NKT=3R。 上一世纪大量的实验研