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捌、量子統計Quantum Statistics 8.1 基礎統計物理 假設一：N大。統計學裡有所謂「大數法則」（law of large numbers）：當一系統包含粒子數目N大時，系統的平均性質可代表系統的性質。 設想N（數量級1023）個粒子分配在各宏觀態i（macroscopic states，可分辨的小系統），。（數量級例如：1012）。令為偏離平均值的標準差（standard deviation），則. 可證 。 。 假設二：能量是一系統的代表性質。將一大系統視為小系統的合成時，大系統的總能量等於各小系統能量的和（能量具可加性）。 設對應於第i態的微觀態（microstates, 能量為）狀態數為，令 （稱平均居量，average occupation number），則 粒子總數, 總內能 。 假設三：達到溫平衡。當溫平衡時，各小系統之間可交換能量，但有一共同的宏觀性質──溫度T。 假設四：小系統之間不相依。意思是：設小系統具能量E的或然率為，則的基本性質為。, 為T的函數。與實驗比較得知：，此即Boltzmann 分布。 以能量分譜表示（spectral representation），設能量為連續，則上兩式可寫為： , 在小系統彼此不相關（independent）的情況下，，A決定於上列N式。是所謂態密度（density of states），有的書用或其它符號。 8.2 合群粒子與不合群粒子的分布 合群粒子（bosons）的特性：具交換對稱性。兩相同粒子（identical particles）處於的態幅為 . 當, 則 或然率增強為2倍。依此類推，則三個粒子處於同狀態的或然率增強為倍；n個粒子處於同狀態的或然率增強為倍。 當有n個粒子處於同狀態，則該狀態再增加1粒子的「類聚因子」（enhancement factor）為1+ n。這就是合群粒子「合群」的本性。 以下從細部平衡（detailed balance）的觀點推論一群合群粒子（bosons）的分布： 設狀態1與2為任意狀態，狀態1躍遷到狀態2的速率為，狀態2躍遷到狀態1的速率為。則在溫平衡情況，。如果粒子之間彼此不相關，則，B代表Boltzmann。 . 合群粒子有物以類聚的相關性，躍遷或然率需乘以類聚因子。在溫平衡時， .（） . （Bose-Einstein distribution） 不合群粒子（fermions）的特性：具交換反對稱性。兩相同粒子處於的態幅為 . 當, 則或然率降為零。是以不合群粒子有同類相斥的相關性。比照前合群粒子的的例子，躍遷或然率需乘以類斥因子（inhibition factor）。故在溫平衡時， . . （Fermi-Dirac distribution） 顯見當 kT時，兩種分布都趨近於Boltzmann分布。見圖。 8.3 光元氣體 Photon Gas 光元沒有靜止質量，但有合群性，可歸類為合群粒子。其數目無定數，前述N式無意義，無從決定前述Bose-Einstein 分布的a值，只能令a＝0。 設V為體積，令。第二章已知，穴輻射在溫平衡下的分譜能量密度，將U寫成 ，與前述U方程相比，則知是三部分的乘積：，，與態密度 。 8.4 Bose-Einstein 凝結 考慮B-E氣體，設儀數為0。 先導出態密度公式。第四章已求得一維方阱的能階 ，推廣至三維，則. . 能量小於的態數＝ a決定於N/V及T。不難看出：若N/V固定，當T↘，a↘；N/V愈大，則a愈小。當時，a降到了0。若溫度再降，此公式不能成立，於是：.換言之，在時，有一「相變」（phase transition）──溫度低於（臨界溫度）時，粒子「凝結」到了的狀態（動量為0，因而位置不確知量趨於無窮），此謂之Bose-Einstein 凝結。不同於一般的凝結是位宇（configuration space）裡的凝結，Bose-Einstein 凝結是動宇（momentum space）裡的凝結。當T↘，↗；當T→0，→。 具體的實例，最早是1937年Kapitsa發現的4He在2.17 K以下有超流性（superfluidity）。見圖。 The liquid helium is in the superfluid phase. As long as it remains superfluid, it creeps up the inside wall of the cup as a thin film. It comes down on the outside, forming a drop which will fall into the liquid be