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冶金原理 第一章冶金炉渣 第三节、炉渣系二、三元状态图 教学内容 概述 一、SiO2-CaO二元系 二、FeO-SiO2二元系 三、CaO-FeO-SiO２三元系 四、Al2O3-SiO2二元系 五、CaO-AL2O3二元系 六、CaO-Al2O3-SiO2三元系 概述 　　1、冶金炉渣的组成和物理化学性质杂很大程度上与CaO-FeO-SiO2 三元系状态图和CaO-Al2O3三元系状态图有关。 概述 　　2、通过对炉渣系二、三元状态图的研究，可以了解炉渣的熔化温度与组成之间的关系以及一定温度与组成下的相结构。 概述 3、状态图又称相图，是用几何图形表示一个平衡体系的温度、压力和组成的关系。对于炉渣的研究，常用的状态图是温度和组成的平衡图。 一、SiO2-CaO二元系 图1-1是CaO-SiO2系的状态图，这个体系内有下列化合物生成： （１）CaO·SiO2即CaOSiO3,称偏硅酸钙。它有α和?两中晶体，1817K熔化。 （２）３CaO·2SiO2即Ca3SiO7,称焦硅酸钙1737Κ分解。 （３）?2CaO·SiO2即Ca2SiO4,称正硅酸钙，有γ、β和α三种晶型，2403Κ熔化。 （４）3CaO·SiO2即Ca3SiO5,在1523Κ形成，2173Κ分解。 一、SiO2-CaO二元系 体系内形成三种共晶： （１）SiO与CaO·SiO2组成的共晶，共晶温度为1709Κ。 （２）CaO·SiO2与３CaO·2SiO2组成的共晶温度为1733Κ。 （３）CaO·SiO2与CaO组成的共晶，共晶温度为2338Κ。 一、SiO2-CaO二元系 纯CaO的熔点为2843Κ，纯SiO2的熔点为2001Κ。SiO2在下列温度下发生晶型转变： α－石英=α－磷石英= α－石英 此外，体系乃还存在液相分层区，大约在1973K以上二液相平衡共存，它们的组成由二边界线（虚线）表示。 一、SiO2-CaO二元系 从图1-1可见，各种硅酸钙盐的熔化温度都很高，熔点低于1873Κ的硅酸钙位于含CaO32~59%的狭窄组成范围内，而且如在含CaO59%时再增加CaO,则熔点将急剧升高。所以纯石灰质的硅酸盐在熔化温度上就不适于用作有色金属冶炼渣。但CaO能使炉渣的密度降低，且石灰质硅酸盐溶解重金属硫化物的能力比较小，所以作为一个造渣成分，还是有其有利的一面 二、FeO-SiO2二元系 图1-2是FeO-SiO2二元系壮态图。严格说来，这不是一个真正的二元系。因为FeO并不是一个固定组成的化合物，而是溶解有Fe3O4的固熔体，将Fe3O4看成FeO·Fe2O3,因而有一部分Fe系以Fe2O3形态存在。此外，FeO的硅酸盐在熔化后易分解，FeO也容易被氧化成高价氧化物。在作该二元系状态图时已将各种含铁氧化物皆折算为FeO,因而此图实际上是一个假二元系状态图。 二、FeO-SiO2二元系 在图上部算出了液相中Fe2O3含量随着SiO2含量而改变的曲线。当液相成分接近于铁橄榄石（２FeO·SiO2）时，Fe2O3含量为2.25％。 如图1-2所示，这个二元系只有一个稳定的化合物，叫做铁橄榄石，其熔点为1478Κ，它的液相线是平滑的，说明它熔化后易分解。此外，这个二元系有两个共晶，其共晶温度几乎相等（1450Κ和1451Κ）。 二、FeO-SiO2二元系 由图1-2可见，当SiO2含量在30％左右时，系统的熔化温度最低（1460Κ左右），与有色冶炼炉渣的熔化温度相近。因此，单就熔点来说，理论上用熔化温度为1473Κ，而成为接近纯2FeO·SiO2的炉渣进行造硫或还原熔炼是可行的。 二、FeO-SiO2二元系 但是，这种熔渣的缺点是密度较大（含FeO高达70％），因而与锍或金属的分离效果不好。又因硅酸盐中的FeO含量愈高，其对硫化物的溶解能力愈大，导致金属损失增大。因此，在实践中不能单独用氧化亚铁硅酸盐作炉渣，而必须加入CaO以改善炉渣的性能。 三、CaO-FeO-SiO２三元系 以上分析说明纯氧化亚铁硅酸盐或纯氧化钙硅酸盐都不适宜于单独有色冶炼炉渣。在实践中，能符合有色冶金过程要求的炉渣是铁钙硅酸盐的熔合体，其中基本组成部分为FeO、CaO和SiO2。因此，CaO-FeO-SiO2三元系是有色冶金炉渣的主要造渣系。 三、CaO-FeO-SiO２三元系 与FeO-SiO2二元系相同，由于存在氧化铁分解、氧化等原因，给CaO-FeO-SiO2三元系平衡状态图的研究带来一定困难，研究结果亦互有差异。 三元系内有三个组分，如再考虑温度的影响，则用等边三角形平面表示组分浓度的变化，再在此三角形平面上竖立垂直纵轴以表示温度，这样就构成了三棱柱体的