有机化学第5章二烯烃.ppt

* 3 聚合反应与合成橡胶(了解） 1,3-丁二烯的聚合： 1,2-加成聚合物 顺-1,4-加成聚合物 反-1,4-加成聚合物 顺丁橡胶 顺丁橡胶的低温弹性和耐磨性能很好，可以做轮胎。 * 异戊橡胶 异戊橡胶是结构和性质最接近天然橡胶的合成橡胶。 * 丁苯橡胶是目前合成橡胶中产量最大气的品种，其综合性能优异，耐磨性好，主要用于制造轮胎。 n 丁腈橡胶 nCH 2 =CH-CH=CH 2 + 共聚 CH 2 =CH-CN －CH 2 -CH=CH-CH 2 -CH 2 -CH－ CN * ABS树脂 * 四、共轭体系 1. π ,π - 共轭体系 由π电子的离域所体现的共轭效应，称为π， π - 共轭体系。 π ,π - 共轭体系的结构特征是：不饱和键、单键、不饱和交替连接。组成该体系的不饱和键可以是双键，也可以是三键；组成该体系的原子也不是仅限于碳原子，还可以是氧、氮等其它原子。 * 在共轭体系中， π电子离域的表示方法： 发生共轭效应的先决条件: 构成共轭体系的原子必须在同一平面内，且其 p 轨道的对称轴垂直于该平面。 特点:共轭效应的传递不受传递距离的影响 * * 2. p ,π - 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道，p 轨道与π 键 p 轨道平行，从侧面重叠构成 p ,π - 共轭体系。 .. * + 强度顺序：同族：-F -Cl -Br -I 同周期：-NR2 -OR -F .. .. .. .. .. .. .. 若无p电子，则为吸电子 若有p电子朝着双键方向移动，则为推(给）电子 * 能形成 p ,π - 共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外，还可以是正、负离子或自由基。 * 3. 超共轭体系 (1)σ,π- 超共轭体系 (2)σ, p - 超共轭体系 能形成σ, p - 超共轭体系的可以是碳正离子或碳自由基。 * σ,π- 和σ, p -超共轭体系的共同特点是：参与超共轭的C―H σ越多，超共轭效应越强。 试比较下列分子或离子的超共轭效应大小。 在共轭体系中各种共轭效应的对分子影响的相对强度是： π ,π - 共轭＞ p ,π - 共轭＞ σ,π- 超共轭＞ σ, p - 超共轭 实验名称 实验原理 （反应、制备、鉴别。。。。。。） 实验材料 实验仪器 实验步骤 结论 注意事项 lumo (Lowest Unoccupied Molecular Orbital） 分子最低空余轨道 homo (highest unoccupied molecular orbital ) 最高空余分子轨道 fai * * * 第四章 二烯烃和共轭体系 二烯烃 累积二烯烃 孤立二烯烃 共轭二烯烃 一、二烯烃的分类及命名 1. 分类 * 2. 命名 ⑴选取含两个双键的最长碳链作主链，从离双键最近的一端开始编号。 ⑵顺反异构体的命名用Z，E标定。 (2E,4E)-2,4-己二烯 或(E,E)-2,4-己二烯 注意:当主链编号有两种可能时，从Z型一端编号。 (2Z,4E)-2,4-己二烯 (一)二烯烃的分类和命名 (1) 二烯烃的分类 (甲)隔离二烯烃 (乙)聚二烯烃 (丙) 共轭二烯烃 1,4-戊二烯 1,5-己二烯 丙二烯 1,2-丁二烯 1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯（异戊二烯） (2)二烯烃的命名（标明每个双键位置和顺反关系） 1,4-己二烯 1,2-戊二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 顺,顺-2,4-己二烯 或(Z,Z)-2,4-己二烯 * 二、二烯烃的结构 ⒈丙二烯的结构 2. 1,3-丁二烯的结构 * 平面分子; p轨道垂直于平面且彼此相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键 C2-C3部分双键。Π键。 * 1,3-丁二烯两种可能的平面构象： s-顺式 构象 s-反式 构象 * 1, 3-丁二烯四个P轨道经线性组合成四个π分子轨道 E (Lowest Unoccupied Molecular Orbital） 分子最低空余轨道 (Highest Unoccupied Molecular Orbital） 分子最低空余轨道 * π molecular orbi