材料热力学--第三章：单组元材料的热力学.ppt

材料热力学 刘世凯 2013.09 第三章 单组元材料的热力学 很多单组元材料是重要的工程材料。 如：工业纯铁是重要的软磁材料 ?? 纯铝和纯钛都是重要的结构材料 ?? 纯铜是重要的导电材料 ?? 纯SiO2是重要的低膨胀材料 ?? 纯硅是电脑的核心CPU的芯片材料 ?? 纯MgO和AI2O3是重要的耐火材料和耐热材料等。 高分子材料的组元概念虽然特殊，但即使是最简单的碳链聚合物如聚乙烯也是很重要的工农业用薄膜材料。 单组元材料中没有成分的概念，问题相对简单。 可以讨论那些成分影响相对较小，或需要回避成分影晌复杂性的问题，如热容、磁性转变、点缺陷等问题。 主要内容 3.1 纯金属固态相变的体积效应 3.2 晶体中的热空位 3.3 晶体的热容 3.4 由热容计算自由能 3.5 单元材料的两相平衡 3.6 磁性转变的自由能 3.1 纯金属固态相变的体积效应 除非有可以理解的特殊理由，所有纯金属的加热固态相变都是由密排结构向疏排结构的转变。加热相变要引起体积的膨胀。 BCC是典型的高温相。BCC结构相在高温将变得比其他典型金属结构（如FCC和HCP结构）更稳定。 例外：Fe的α/γ相变 Why？ 3.1纯金属固态相变的体积效应 3.1纯金属固态相变的体积效应 3.2 晶体中的热空位 3.2 晶体中的热空位 理想晶体中不存在空位，但实际金属晶体中存在 空位。随着温度升高，晶体中的空位浓度增加，大多数常用金属（Cu、Al、Pb、W、Ag…）在接 近熔点时，其空位平衡浓度约为10-4，即晶格内每10000个结点中有一个空位。 把高温时金属中存在的平衡空位通过淬火固定下 来，形成过饱和空位，这种过饱和空位状态对金属中的许多物理过程（例如扩散、时效、回复、位错攀移等）产生重要影响。 计算金属晶体在某一温度下的平衡空位浓度 3.2 晶体中的热空位 3.2 晶体中的热空位 3.2 晶体中的热空位 3.2 晶体中的热空位 3.2 晶体中的热空位 几种金属的空位形成能（e·V）: W 3.3 Ni 1.4 Au 0.94 Pb 0.49 Cu 1.1 Mg 0.89 Fe 2.13 Ag 1.09 Al 0.80 Sn 0.51 3.2 晶体中的热空位 3.3 晶体的热容 热容（Heat Capacity）是材料（物质）的极重要的物理性质，也是极重要的热力学函数。 一、经典固体振动热容理论（杜隆-普替定律） 二、爱因斯坦（Einstein）的固体振动热容理论 三、德拜的固体振动热容理论 3.3 晶体的热容 3.3 晶体的热容 3.3 晶体的热容 3.3 晶体的热容 3.3 晶体的热容 3.3 晶体的热容 3.3 晶体的热容 3.3 晶体的热容 3.3 晶体的热容 3.3 晶体的热容 3.3 晶体的热容 3.4 由热容计算自由能 3.4 由热容计算自由能 3.4 由热容计算自由能 3.4 由热容计算自由能 3.4 由热容计算自由能 3.4 由热容计算自由能 3.4 由热容计算自由能 3.4 由热容计算自由能 3.4 由热容计算自由能 3.4 由热容计算自由能 3.4 由热容计算自由能 3.5 单元材料的两相平衡 Richard 规则（Richard’s Rule） Trouton规则（Trouton’s Rule） 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 压力影响相平衡温度 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 3.5 单元材料的两相平衡 3.6 磁性转变的自由能 按磁化率(χ=J/H,J和H分别为磁化强度和磁场强度)的大小可以把材料分为三类: 3.6 磁性转变的自由能 3.6 磁性转变的自由能 3.6 磁性转变的自由能 3.6 磁性转变的自由能 3.6 磁性转变的自由能 3.6 磁性转变的自由能 3.6 磁性转变的自由能 3.6 磁性转变