12-04溶胶系统的电学性质.ppt

9 例2 * 胶体系统能在一定程度上稳定存在的主要原因包括: __________________________________________________________. 其中以_________________最为重要. (1)溶胶的动力稳定性; (2)胶粒带电的稳定性; (3)溶剂化的稳定作用 胶粒带电的稳定性 胶体系统的电学性质 1. 扩散双电层理论 在溶液中固液界面层上往往呈现带电现象, 其原因可能有: 固体表面从溶液中有选择地吸附某种离子而带电. 固体表面上的物质粒子, 在溶液中发生电离. 处在溶液中的带电固体表面, 主要由于静电吸引力的存在, 必然要吸引等电量的异电离子(或反离子)环绕在固体周围, 这样便在固液两相之间形成双电层. + + + + + + + + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - - - - 斯特恩双电层模型(1924年Stern 提出): 该模型认为溶液一侧的带电层应分为紧密层和扩散层两部分. 紧密层: 当溶液中某些离子受到足够大的静电吸引力, 范德华力或特性吸附力, 就会使这些离子紧密吸附在固体表面上, 以至在外电场作用下, 吸附层也随固体粒子一齐运动. 斯特恩面: 离子不再视为点电荷而考虑其体积, 当它们被吸附时, 离子中心距固体表面的距离约为水化离子的半径, 这些水化离子的中心线所连成的假想面称为斯特恩面. 斯特恩面 扩散层: 斯特恩面与固体表面之间的空间为斯特恩层(即紧密层), 斯特恩面至溶液本体电势为零处之间的空间称为扩散层. 滑动面: 指固液两相发生相对移动的界面, 在斯特恩面之外, 与固体表面距离约为分子大小的数量级, 一旦固液两相发生相对移动时便显露出来. 滑动面是凹凸不平的曲面. 滑动面两侧离子达到吸附和解吸的动态平衡. 热力学电势—由固体表面至溶液本体间的电势差?0 . 斯特恩电势—由紧密层与扩散层之间的界面至溶液本体间的电势差?? . ? 电势(流动电势)—滑动面至溶液本体间的电势差. r ? 电势只有在固液两相发生相对移动时才能呈现出来. 由于滑动面内过剩的反离子所带的电荷部分抵消了固体表面上的电荷, 使电势在滑动面内急剧下降, 故出现 ? 电势在数值上小于热力学电势的现象. 电势 距离 滑动面 ? c1 c2 c3 c4 c1 c2 c3 c4 电解质浓度对 ? 电势的影响 等电点: 当电解质浓度增大时, 介质中反离子的浓度加大而更多地进入滑动面内, 使扩散层变薄, ? 电势在数值上变小. 当电解质的浓度足够大时, 可使? 电势为零. 此时的状态称为等电点. 处于等电点的粒子是不带电的, 电泳, 电渗的速度也必然为零, 溶胶非常易于聚沉. 2. 电动现象 NaCl溶液 Fe(OH)3 溶胶 + － 电泳示意图 (1)电泳 电泳: 在外电场作用下, 胶体粒子在分散介质中定向移动的现象. 电泳现象表明胶体粒子是带电的. 图中Fe(OH)3 溶胶在电场作用下向阴极方向移动, 证明Fe(OH)3的胶体粒子是带正电荷的. 电动现象: 在外电场作用下, 溶胶中固液两相可发生相对运动; 或者在外力作用下迫使固液两相进行相对移动, 又可产生电势差. 这两种相反的现象均与电势差及两相运动有关. 电泳动画 式中为v电泳速度, ?及 ? 分别为分散介质的介电常数及粘度; E为电场强度, u胶核的电迁移率. 对于球形质点,当粒子半径r较大,而 双电层厚度?-1较小,即? r 1,质点表面可当作平面处理,此时,可用斯莫鲁科夫斯基(Smoluchowski)公式来描述电泳速度与? 电势的关系. 对于球形质点,当粒子半径r较小,而 双电层厚度?-1较大,即? r 1时,可用休克尔公式来描述电泳速度与? 电势的关系. 休克尔公式一般用于非水溶液,水溶液体系通常使用斯莫鲁科夫斯基公式. 由电泳实验测得Sb2S3溶胶(设为球形粒子), 在电压210V下(两极相距38.5cm), 通过电流的时间为36min12s, 引起溶液界面向正极移动3.20cm, 该溶胶分散介质的介电常数? r = 81.1, 粘度系数? = 1.03 ? 10－3 Pa?s, 试求该溶胶的?电势. 已知相对介电常数? r, 介电常数? 及真空介电常数? 0间有如下关系: ? r = ? / ? 0, ? 0 =8.854 ? 10－12 F?m－1, 1F = 1C?V－1 其中 v = {0.032/(36 ? 60 +12)}m?s－1 = 1.47 ?10－5m?s－1 E = (210 / 0.3