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2008年浙江省化学夏令营:原子结构与元素周期律
* 二、核外电子排布的一般规则 (1)能量最低原理 系统能量?,稳定性?,所以基态原子核 外电子的排布尽可能先占据能量较低的轨道; (2)Pauli不相容原理 在同一原子中不存在四个量子数全部相 同的电子;或在n, l, m均相同的原子轨道上只 能容纳两个si不同的电子; 各亚层可容电子数 s:2; p:6; d:10; f:14; (3)Hund规则 平行自旋规则 电子在能量相同的轨道(简并轨道)上将 尽可能以相同自旋角动量量子数si分占不同的 轨道; Hund规则补充 亚层轨道全空、全满或半满时能量更低,更稳定。 3d 1s 2s 3s 4s 5s 7s 6s 2p 3p 4p 5p 6p 4d 4f 5d 5f 6d 电子填充顺序 * 根据Pauli不相容原理,可得出各电子层的最大容量 电子层 K L M N n 1 2 3 4 电子亚层 s s p s p d s p d f l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 m 0 0 0 0 +3 +2 +2 +2 +1 +1 +1 +1 +1 +1 0 0 0 0 0 0 ?1 ?1 ?1 ?1 ?1 ?1 ?2 ?2 ?2 ?3 亚层最大容量 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 电子层最大容量(2n2) 2 8 18 32 * 根据Hund规则,电子在简并轨道上的排布将尽可能以自旋相同(相同si)的方式分占各简并轨道。 如6C:C原子有6个电子,按能量最低原理,先填入1s轨道2个,再填入2s轨道两个,还有2个电子应填入2p轨道。而2p轨道有3个能量相同的简并轨道(px,py,pz),根据Hund规则,电子应平行自旋填入简并轨道,因而电子在2p轨道上的排布应为I,而不是II?或III: 可能的量子数为: 2,1,0,+1/2;2,1,1,+1/2; 或 2,1,0, ?1/2;2,1,1,?1/2; 2,1,0,+1/2;2,1,?1,+1/2;或 2,1,0, ?1/2;2,1,?1,?1/2; 2,1,1,+1/2;2,1,?1,+1/2;或 2,1,1, ?1/2;2,1,?1,?1/2; px py pz px py pz px py pz * 8O的电子排布式为: 1s22s22p4 这种用主量子数n的数值和轨道角动量量子数l的符号并在亚层右上角表出亚层电子数表示的电子排布式称为电子构型,也叫电子组态、电子结构式、电子排布式。也可用轨道排布式表示: 1s ? ? 2s ? ? 2px ? ? 2py ? 2pz ? 1s ? ? 2s 2px 2py 2pz ? ? ? ? ? ? 2s 2px 2py 2pz ? ? ? ? ? ? 1s ? ? 电子排布式与电子构型 * 常把电子排布已达到稀有气体结构的内层,以稀有气体元素符号加方括号(称原子实)表示。 如钠原子的电子构型1s22s22p63s1可表示为[Ne]3s1。 原子实以外的电子排布称外层价电子构型。 必须注意,原子中电子是按近似能级图由低到高的顺序填充的,但在书写原子的电子构型时,外层电子构型应按 (n ?2)f、(n ?1)d、ns、np的顺序书写。 当原子失去电子时,按np?ns?(n-1)d?(n-2)f的顺序失去电子的。 如Fe的电子构型为[Ar]3d64s2, Fe2+的电子构型为[Ar]3d64s0,而不是[Ar]3d44s2。 * 核外电子的排布实例 11Na 1S22S22P63S1 19K 1S22S22P63S23P64S1 不是3d1 钾和钠具有相似性质,填布符合元素周 期系的规律 由于内层填满后都一样,故常仅填最外层 价电子,如K [Ar]4S1 (外层电子排布式) * 电子排布与特征电子构型 14号元素Si,[Ne]3s2 3p2 29号元素Cu,[Ar]3d104s1 * 24
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