质谱法-2012题库.pptVIP

§6 质谱分析在材料研究中的应用 一 质谱技术在高聚物分析中的应用 1、高分子材料中间体及添加剂的分析 例：橡胶硫化促进剂分析 2、聚合物结构的鉴定 裂解色谱-质谱联用（PGC-MS）测量未知聚合物的组成。 结论：甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物 基质辅助激光解析－飞行时间质谱（ MALDI-TOF ）表征低聚物的结构组成。 * ?酚 麦氏重排 （三）醛和酮 70 58 43 113 （四）酯和酸 容易失去的游离基或中性碎片与化合物的类型 离子 失去的碎片 化合物的类型 M-1 H. 醛（某些酯或胺） M-15 .CH3 甲基取代 M-17 NH3 伯胺类 M-18 H2O 醇类 M-28 C2H4，CO C2H4（麦氏重排） M-29 .CHO，.C2H5 醛类，乙基取代物 M-34 H2S 硫醇 M-36 HCl 氯化物 M-43 CH3CO, .C3H7 甲基酮，丙基取代物 M-45 .COOH 羧酸 M-60 CH3COOH 醋酸酯 常见的碎片离子与化合物的类型 离子质量 元素组成 结构类型 29 CHO+，C2H5+ 醛，乙基取代物 30 CH2=N+H2 伯胺 31 CH2=+OH 醇 43 CH3CO+，C3H7+ 乙酰基，丙基取代物 29，43，57，71 C2H5+，C2H7+ 烷烃 39，50，51，52，65，77 芳香族裂解产物 结构中含有芳环 60 CH3COOH+ 羧酸，乙酸酯，甲酯 91 C6H5CH2+ 苄基 105 C6H5CO+ 苯甲酰基 三 EI质谱的解释 1 分子量的确定 ? 分子离子峰一般是质谱图中质荷比最大的峰 ? 分子离子峰应具有合理的质量丢失 不可能出现(M-4～14)+及(M-20～25)+离子峰 因为有机分子不含此类基团 ? 质量数应符合氮规则（N，化合价+3， Z，14） 氮原子个数 { 奇数：分子量为奇数 偶数：分子量为偶数 原因：除氮以外，所有元素的主要同位素的原子量和化合价均同为奇数（1H，31P，19F，35C，79Br）或同为偶数（12C，16O，32S） 2 分子式的确定 ? 高分辨质谱法 ? 同位素丰度法（贝农表） 可以测出样品分子的精确质量，精确到毫质量单位（mu）或以下，质谱仪计算系统可以给出分子离子的元素组成 3 分子结构的确定 1) 谱图解释的一般方法 由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量。 采用高分辨质谱法或同位素丰度法，求出分子式。 计算不饱和度 研究高质量端离子峰, 确定化合物中的取代基 从分子离子失去的碎片，可以确定化合物中含有哪些取代基。常见的离子失去碎片的情况有： M－15(CH3); M－16(O, NH2); M－17(OH, NH3); M－18(H2O); M－19(F); M－26(C2H2); M－27(HCN, C2H3); M－28(CO, C2H4); M－29(CHO, C2H5); M－30(NO); M－31(CH2OH, OCH3); M－32(S, CH3OH) M－35(Cl); M－42(CH2CO, CH2N2) M－43(CH3CO, C3H7); M－44(CO2, CS2) 研究低质量端离子峰，寻找化合物的特征离子或特征离子系列，推测化合物类型。 例如，正构烷烃的特征离子系列为m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征离子系列为m/z91、77、65、39等。 由以上分析结果，提出化合物的结构单元或可能的结构。必要时，可结合红外和核磁数据得出最后结果 。 验证所得结果。 质谱断裂规律；标准质谱图 例1：推测化合物C8H8O2的结构。 2) 谱图分析举例 1. 计算不饱和度 ? =1+8+1/2×(-8)=5 分子中可能有苯环、一个双键 2. 质谱中无m/z为91的峰，说明不是烷基取代苯 ; C2H3O2 可能的结构： (A) (B) (C) (D) (A) 3. 质谱验证 (B) 105 105 (C) 得不到m/z为105的碎片离子，可排除。 (D) 或 (A) (B) 4. 结论 C8H8O2的结构是 几个问题 有机质谱测试的原理 离子化的方式 质谱中的信息 确定分子式的原理 断裂机理，判断的原则 与色谱联用，可以得到哪些信息 §4 有机波谱综合解释 1. 质谱(MS)：确定分子量、分子式 4. 红外光谱(IR)：官能团类型 5. 核磁共振氢谱(1H-NMR)：质子类型(具有哪些