1色谱基础理论.ppt

塔板理论 由Martin等人在平衡色谱理论的基础上发展而来：将色谱柱比拟为分馏塔，设想中间成可分为许多分馏塔片（板）。 色谱基础理论 塔板理论 塔板与塔板之间不连续 塔板之间无分子扩散 组分在所有塔板上的两相平衡可在瞬间建立; 组分在柱内两相间的分配系数是恒定的，与组分浓度及在柱内的位置无关; 流动相按前进方向以脉冲使通过柱子，最小单位为一塔板体积; 色谱基础理论 柱效的测算 理论塔板数 理论塔板高度 理论塔板数越多，理论塔板高度越小，色谱峰越窄，柱效越高 色谱基础理论 N=16( )=5.54( ) tR tR W Wh/2 Van Deemter 方程 理论塔板的折算高度 (h) 载气流速 加和曲线：Van Deemter 轴向扩散 涡流扩散 传质阻力 h = A + B/u + C u Van Deemter 方程载气 理论塔板的折算高度 (h) N2 He H2 载气的线性速度（流速）取决于色谱柱温度。当柱头压恒定时，线性速度随温度升高而降低。载气平均线速度 (u) 对柱效的影响可以利用 van Deemter 方程曲线加以充分说明。 OPGV: Uopt：最大柱效 OPGV：最佳的实际气体流速 详情请参见注释 色谱基础理论 分配系数 组分在固定相中的浓度 Cs 组分在流动相中的浓度 Cm 一定温度下，分配系数小的组分先流出组分。 K值相差越大，分离越好。 K = = 色谱基础理论 色谱峰的对称性 色谱基础理论 色谱峰是不可能对称的，尽管都是按对称来讨论： 动力学因素（峰展宽因素） 柱外效应 次级化学平衡（解离、反应）的存在 进样量过多 很重要的原因由柱子引起（载体等）。 关键参数保留时间与峰宽 tr1 tr2 Wb1 Wb2 W1/2 h t tri 化合物 i 的保留时间 W1/2 半峰宽 Wbi 基线峰宽 未保留的化合物的保留时间（tM 或 t0）也被称作死时间。未保留的溶质分子随载气一起以相同的速度流经色谱柱。 关键参数保留因子 (k`) 保留因子（也称为分配系数或容量因子）是指溶质停留在固定相和流动相的时间比。它是由保留时间除以不保留峰的出峰时间 (tM) 计算得来。不保留化合物的 k=0。 由于所有溶质在流动相中停留的时间相同，因此可利用保留因子来衡量固定相的保留特性。 影响保留因子的参数： 固定相 TOC tr 保留时间 tM 未保留色谱峰的保留时间 关键参数选择性或分离因子 (α) 选择性是两个峰之间时间或距离的量度。 a = 1，则两个峰具有相同的保留时间，并且会被共洗脱。 选择性被定义为容量因子之比。 影响保留因子的参数： 固定相 流动相 温度 a 选择性 k1 第一个峰的保留因子 k2 第二个峰的保留因子 问题举例 Q：哪些因素会影响保留时间？ 1.化合物沸点 2.色谱柱固定相 3.流动相速度 4.色谱柱温度 5.化合物浓度 演示文稿标题 * 安捷伦内部材料 * 上图展示了保留时间变化对分离度的影响， 下图展示了峰宽变化对分离度的影响。 演示文稿标题 * 安捷伦内部材料 * 演示文稿标题 * 安捷伦内部材料 * * * 氮气、氦气和氢气是毛细管 GC 色谱柱中最常见的载气。这些载气的 van Deemter 方程曲线具有明显的差异。使用氮气作为载气可获得最高柱效；但它的 uopt 是一个相对低的平均线速度。使用氮气作为载气时，van Deemter 曲线的倾斜度说明了平均线速度的微小变化会导致柱效发生巨大改变。鉴于 uopt 对应的低平均线速度和 van Deemter 方程曲线的倾斜度，因此在毛细管 GC 中氮气是最不合适的载气。与氮气相比，氦气的 uopt 是一个更高的平均线速度，但柱效较低。使用氦气时的分析时间是使用氮气时的一半，而柱效仅降低一点点。氦气的 van Deemter 方程曲线比氮气的曲线更平，因此平均线速度的变化不会导致柱效的显著降低。氢气的 uopt 是三种常用载气中最高的，并且具有平坦的 van Deemter 曲线。氢气的高 uopt 使分析时间降至最低。另外，高柱效对应的宽线速度范围使得氢气是分析宽温度范围分析物的最佳载气。 * * 2015 年 2 月 10 日 仅用于教学目的 * * 仅用于教学目的 * 2015 年 2 月 9 日星期一 仅用于教学目的 * 2015 年 2 月 9 日星期一 仅用于教学目的 * 仅用于教学目的 2015 年 2 月 9 日星期一 * 仅用于教学目的 2015 年 2 月 9 日星期一 * 仅用于教学目的