第十七章杂环化合物.ppt

第十七章 杂环化合物 (Heterocyclic compounds) 构成环的原子除碳原子外还有其它原子的一类环状化合物。 最常见的杂原子：氧、氮和硫。 17.1分类和命名 [命名] 音译名 编号从杂原子开始。遇两相同杂原子, 则由带取代基(或H)的 杂原子开始。含多个不同杂原子, 则按 O S N 顺序编号。 咪唑 噻唑 噁唑 嘧啶 稠杂环的编号 吲哚 嘌呤 喹啉 5-硝基-2-呋喃甲醛 N,N-二乙基-3-吡 啶甲酰胺 1,3,7-三甲基嘌呤-2,6- 二酮 将取代基名称连同位号置杂环名前或名后。 [环上有取代基的杂环] 噻吩并吡咯 萘并呋喃 5-苯基咪唑并[2,1-b]噻唑 噻吩并[3,2-b]吡咯 萘并[1,2-b]呋喃 二. 五元杂环化合物 1. 含一个杂原子的五元杂环化合物 1) 呋喃、噻吩、吡咯的结构与物理性质 碳原子P轨道中有一个电子， 杂原子P轨道中有两个电子， 形成环状离域大?键。 ?电子数:6 有芳香性。 离域能 环上氢核的化学位移出现在低场。 偶极矩 [酸碱性] 吡咯没有碱性, 具有一定程度的酸性(pka=17.5) (1) 亲电取代反应 杂原子具有+C效应，活化杂环。 亲电取代反应活性顺序： 吡咯 呋喃 噻吩 苯。 2) 呋喃、噻吩、吡咯的反应 试推断呋喃、噻吩、吡咯发生亲电取代反应，比苯容易发生 还是难发生？ ?位比?位活泼。亲电取代主要发生在?位。 亲电取代发生在?位还是?位？ [分析] 中间体共振结构杂化体的稳定性 取代呋喃、噻吩、吡咯的定位效应 (2) 加成反应 3) 呋喃、噻吩、吡咯的制备 1,4-二羰基化合物。TsOH(或P2O5)，P2S5，NH3 。 4) 呋喃、吡咯、噻吩的衍生物 (1) 糠醛 给出下列反应的产物结构、名称及反应类型。 灵菌红素 卟吩胆色素原 卟吩由四个吡咯和四个次甲基(=CH)交替相 连组成的共轭体系。 卟吩呈平面结构，环中间的空隙里四个氮原 子可分别以共价键、配价键与不同的金属离 子结合。 (2) 叶绿素、血红素和维生素B12 2. 含两个杂原子的五元杂环化合物 吡唑 噻唑 噁唑 异噁唑 (3) 电致发光材料 1). 结构与物理性质 [碱性] 试推测噁唑与咪唑及1,2唑与相应的1,3唑的碱性大小。 试比较咪唑与吡咯酸碱性的不同，并指出咪唑哪一个N原子 是碱性中心。 [互变异构] 2) 唑的亲电取代反应 1,2-唑亲电取代发生在C-4位； 1,3-唑主要发生在C-4位。 试分析中间体正离子的稳定性 教材p888 3) 唑的衍生物 维生素B1 青霉素G 三. 六元杂环化合物 1) 结构与物理性质 1. 吡啶 A. 吡啶有无芳香性？ B. 吡啶是否具有碱性？ C. 吡啶盐有无芳香性？ D. 为什么哌啶的碱性比吡啶强？ 环氮的碱性与亲核性