物理化学下册第七章电化学讲义.ppt

本章基本要求 本章基本要求 4 掌握电解质溶液中溶质的活度和活度系数、离子的平均活度和平均活度系数、离子强度的概念及其关系，了解平均活度系数的测定及其影响因素。 5 掌握可逆电池装置及其电动势测定、液体接界电势，电池的表示方法及由电池表达式写出电极反应、电池反应。 6 掌握可逆电池热力学关系式及其计算。 7 了解可逆电极的分类、可逆电极电势表示、标准电极和标准电极电势。 8 了解电极极化概念、分解电压、离子析出电势及电解分离。 本章主要内容 第七章 电化学 电化学的用途 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 例题 例题 例题 例7.2 用Pt电极电解CuCl2溶液，通过的电流为20A，经过20min后，问： (1) 在电解池的阴极上析出多少质量的Cu？ (2) 在阳极上能析出多少体积的298K、100kPa下的Cl2(g)？ 例题 解: (1)阴极反应：Cu2+ + 2e-→Cu(S) §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 §7.2 离子迁移数 §7.2 离子迁移数 §7.2 离子迁移数 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 例题 例7.3 25oC时在一电导池中盛有浓度为0.02mol·dm-3 的KCl溶液，测得其电阻为82.4Ω。若在同一电导池 中盛有浓度为0.0025mol·dm-3的K2SO4溶液，测得其 电阻为326.0Ω。已知25oC时0.02mol·dm-3的KCl溶液 电导率为0.2768S·m-1。试求： (1)电池常数Kcell； (2) 0.0025mol·dm-3的K2SO4溶液电导率和摩尔电导率。 例题 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 例题 例题 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 例题 例题 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 例题 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 例题 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 可逆电池满足的条件： (1)化学反应可逆 (2)能量变化可逆 (3)热力学过程可逆，要求电流无限小 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 §7.6 原电池热力学 §7.6 原电池热力学 §7.6 原电池热力学 §7.6 原电池热力学 §7.6 原电池热力学 §7.6 原电池热力学 §7.6 原电池热力学 例题 例7.9 (P48习题7.19) 电池 Pb│PbSO4(s)│Na2SO4?10H2O饱和溶液│Hg2SO4(s)│Hg 在25 oC时电动势为0.9647 V，电动势的温度系数为1.74×10-4 V ? K-1。 (1) 写出电池反应； (2) 计算25oC时该反应的△rSm、△rＨm、△rGm，及电池恒温可逆放电时该反应的Qr,m。 例题 解： (1)电极反应： 阳极：Pb (s) ? 2e- + SO42- → PbSO4 (s) 阴极：Hg2SO4 (