物理化学(11年).ppt

第十一章 统计热力学Chapter 11 Statistical thermodynamics §11-！本章基本要求 §11-0基本概念及术语 §11-1粒子各种运动形的能级 §11-2能级分布的微态数及系统的总微态数 §11-3最可几分布及平均分布 §11-4玻尔兹曼分布 §11-5粒子配分函数的计算 §11-6系统内能热容与配分函数的关系 §11-7系统熵与配分函数的关系 §11-9其它热力学函数与配分函数的关系 §11-$本章小结与学习指导 总目录 本章基本要求 了解统计热力学的基本假设 了解粒子的运动形式、能级分布与状态分布 了解分布的微态数及系统的总微态数 了解最可几分布及平均分布 理解玻尔兹曼分布的意义和应用 理解配分函数的意义及计算 理解热力学函数与配分函数的关系 第11章 §11-0基本概念及术语 一、统计热力学 二、粒子及粒子分类 三、微态与微态的粒子数目 四、能级、简并度与能级的粒子数目 第11章 §11-0基本概念及术语 统计热力学：用统计力学的方法研究宏观平衡体系的热问题。 对大量粒子的微观力学性质进行统计得到由大量粒子构成的宏观体系的平衡性质。 统计热力学是联系微观到宏观的桥梁。 一、统计热力学 §11-0基本概念及术语 宏观物质由大量的粒子构成 热现象是大量粒子运动的整体表现 热现象是大量微观粒子运动的整体表现，与热现象有关的宏观性质可通过对相应的微观粒子运动规律的研究结果进行统计平均获得。 本章学习重点是配分函数的概念。 一、统计热力学 §11-0基本概念及术语 1. 粒子 粒子,简称子,是统计的单位。 2. 离域子系统和定域子系统 离域子系统中粒子处于混乱状态，没有固定位置，各粒子彼此无法分辨。离域子也称为等同粒子。 定域子系统中粒子有固定的平衡位置，它们运动是定域化的，对不同位置的粒子可以编号区分。定域子也称为可辨粒子。 二、粒子及粒子分类 §11-0基本概念及术语 3. 独立子系统和相依子系统 独立子系统：粒子间相互作用力可以忽略的系统。 相依子系统：粒子间相互作用力不可忽略的系统。 如：理想气体独立子系统，实际气体相依子系统。 我们只讨论独立子系统。 二、粒子及粒子分类 §11-0基本概念及术语 4. 系统分类举例 离域子系统和定域子系统 离域独立子系统：理想气体 离域相依子系统：实际气体、液体 定域独立子系统：兰格缪尔吸附的物质 定域相依子系统：晶体 二、粒子及粒子分类 §11-0基本概念及术语 1.微态 微态：也称量子状态或量子态，是某一个粒子所处的状态。(相当于一个大楼的人，在某个房间） 2.微态的能量 微态的能量：处在该微态上粒子具有的能量，用?j表示。 （相当于楼房的高度） 三、微态与微态的粒子数目 §11-0基本概念及术语 3. 微态的粒子数 微态的粒子数：处在同一量子态的粒子的数目，用nj表示。 （相当于每个房间有多少人） 状态确定的独立子系统 对总粒子数为N，体积为V，能量为U的系统有： N=?nj ，U=?nj ?j 三、微态与微态的粒子数目 §10-2胶体制备 分散法（由大变小） 通常利用机械设备，将粗分散物料分散成胶体。 1.胶体磨:高速转动使粗分散粒子破碎。 2.气流粉碎：用气流冲撞粗分散粒子使之破碎。 3.电弧：用电弧高温使金属气化蒸气遇冷成胶体。 一、分散法 §10-2胶体制备 凝聚法（由小变大） 1.物理凝聚法: ?蒸气凝聚法:分散质、分散介质一起气化后冷凝。 ?过饱和法：高温下形成溶液冷却后成胶体。 二、凝聚法 §10-2胶体制备 2.化学凝聚法：利用生成不溶性产物的化学反应，使析出物粒子在胶体范围。 如：FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(胶体)+3HCl 3.换溶剂法：更换溶剂使溶度降低生成胶体。 如：将松香的乙醇溶液加到水中，形成松香的水溶胶。 二、凝聚法 溶胶净化： 溶胶净化利用胶体体积比较大，不能通过半透膜的特点。 除去制备过程中的过量的电解质或其它杂质用渗析法，通过半透膜。 §10-2胶体制备 三、溶胶净化 §10-3胶体的物理性质 一、胶体的光学性质 二、胶体的动力性质 三、胶体的电学性质 第十章 §10-3胶体的物理性质 1.丁达尔效应 一、胶体的光学性质 当光照射到一个分散系统 时，若分散相颗粒尺寸比波长大，将发生反射。若颗 粒尺寸比波长小，则发生散射。 §10-3胶体的物理性质 1.丁达尔效应 将一束聚集光线投射到溶胶上，在与入射光垂直方向，可观察到一个发亮的光锥，称为丁达尔效应，或乳光效应。 光的散射作用：入射光波长大于分散粒子的尺寸，但基本在一个数量级上。入射光波长400?760nm，分散粒子半径1?100 nm 一、胶体的光学性质 §