第四章芳香烃.doc

授课典型习题解析 第一章 绪论 [例1] 解释下列术语： （1）均裂 （2）异裂 （3）活性中间体 （4）路易斯酸 （5）路易斯碱 解： （1）共价键断裂时，成键的一对电子平均分给成键的两个原子或基团，生成带有单电子的原子或基团，此共价键断裂的方式称为均裂。 （2）共价键断裂时，成键的一对电子被成键原子或基团中的一个全部占有成负离子，另一个原子或基团则缺一个电子而成正离子，此共价键断裂的方式称为异裂。 （3）在有机反应中生成的活性高、但又比活化络合物（过渡态）相对稳定的中间物种称为活性中间体，又叫反应中间体。 （4）路易斯酸：具有空轨道并具有接受电子对能力的分子或正离子。 （5）路易斯碱：至少含有一对未共用电子对，具有给予电子对能力的分子或负离子。 [例2] 排列C-H键的极性大小次序： A．CH3F B. CH3Cl C. CH3Br D. CH3 I 解： 极性大小次序为： ABCD。 以上四种化合物分别为含不同卤原子的一卤代甲烷。卤素的电负性越大， C-H键的极性越大，其化合物的极性越大。由于卤素的电负性大小次序为：FClBrI，所以，极性大小次序为： ABCD。 [例3] 下列物质中哪些是路易斯酸？哪些是路易斯碱？ BF3，NH3，(C2H5)2O，+NO2，R-CH2，R+CH2，AlCl3，F-，H2O，HOR 解： 路易斯酸：BF3，+NO2，R+CH2，AlCl3 路易斯碱：NH3，(C2H5)2O，，R-CH2，F- H2O和HOR既是路易斯酸，又是路易斯碱。例如：在水形成的氢键中，氧原子是路易斯碱，而氢原子是路易斯酸。醇也可形成氢键。 [例4]下列各化合物哪些属于极性溶剂？哪些属于质子性极性溶剂？ 解：极性溶剂为分子有极性的溶剂。苯的结构高度对称，电子云平均分布，所以苯是非极性溶剂。上述化合物除苯外，其余都是极性溶剂。质子性极性溶剂为可发生电离并生成质子H＋的极性溶剂。水，羧酸和甲醇中都含有羟基，可以电离出质子，属于质子性极性溶剂。所以A、B、C为质子性极性溶剂。 [例5] 用δ-和δ+表示下列极性共价键各原子上所带的电荷，并指出共价键偶极矩的方向。 （1）N-H （2）C-Br （3） C=O （4）C-Cl 解： 在极性共价键中，共用电子对偏向于电负性较大的原子，因此该原子带部分负电荷，而另一个原子则带部分正电荷。 “” 表示偶极矩的方向，箭头指向带负电荷原子的一端。 [例6] 按官能团分类，下列化合物属于哪一种类型，指出官能团的名称。 解： （1）烯烃 ，碳碳双键。（2）炔烃 ，碳碳叁键（3）卤代烃 ，溴原子（4）酮，羰基 （5）醛，醛基（6）羧酸，羧基（7）醇，醇羟基（8）磺酸，磺酸基（9）酚，酚羟基 （10）醚，醚键（11）腈，氰基（12）硝基化合物，硝基（13）硫醇，巯基。 [例7] 把下列结构简式改写成键线式。 解： 键线式的骨架中不标出碳和氢的元素符号，键线的始端、末端、折角均表示碳原子，线上若不标明其他元素，就认为它是被氢原子所饱和。假若碳和其他原子或官能团相连，则必须写出。上述结构中的氧原子（醚键）、羟基、羰基、碳碳双键和碳碳叁键均属于官能团在键线式中必须要标出。 [例8] 解释“C－X键的极性大小顺序为C－F C－Cl C－Br C－I，而C－X键的极化度大小顺序为C－IC－BrC－ClC－F？ 解：键的极性，决定于两个成键原子的电负性，电负性相差越大，键的极性就越大。由于卤原子的电负性大小顺序为F Cl Br I，所以，C－X键的极性大小顺序为C－F C－Cl C－Br C－I；键的极化度与成键原子的体积有关，即与原子核对最外层电子云吸引能力有关。当原子核对最外层电子云吸引能力愈强时，键的极化越困难；反之，则键的极化越容易。键极化的难易程度称为极化度。在同一族中，原子半径越大，最外层电子云受原子核的束缚力越小，极化度越大。由于卤原子的半径大小顺序为IBrClF，所以，C－X键的极化度大小顺序为：C－IC－BrC－ClC－F。 第二章 饱和脂肪烃 [例1] 2-乙基戊烷 3-甲基-5-异丙基己烷 3-二甲基己烷 4-甲基-3-乙基庚烷 （5） (6) 1-乙基-3-甲基环己烷 1-甲基二环[1.2.3]辛烷 解： （1）错。烷烃的命名应以