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光谱分析概论 材料与化工学院 焦明立 目录 电磁辐射、能态与光谱分析方法 分子光谱与原子光谱 光谱分析方法分类 光分析法的概念及其分类 光谱分析仪器 电磁辐射、能态与光谱分析方法 电磁辐射---电磁波 电磁波谱包括无线电波，微波，红外光，紫外光，可见光，γ射线， x射线等 ?光的波动性 光的粒子性 波粒二象性（动能、动量） 应用方向？ 光谱分析方法 利用粒子性、波动性的特性 通过测量能量作用于待测物质后产生的辐射讯号的分析方法 吸收特性1 辐射能作用于粒子，粒子可选择性地吸收某些频率的辐射能，并从低能态跃迁至高能态，这种现象称为吸收。 吸收的辐射能可以从γ射线至无线电波，作用的粒子可以是 分子，电子，原子核等。 吸收特性2 粒子吸收的能量与粒子从低能态跃迁至高能态所吸收的能量相当，因此，不同的粒子吸收的能量不同，形成了选择性吸收。 选择性的吸收可得到各自的特征光谱。从而达到鉴别各种粒子的目的。 基于这种原理建立的光谱分析方法，称为吸收光谱法。红外光谱、紫外光谱、核磁共振都属于吸收光谱。 发射特性 粒子吸收能量后，从低能态跃迁至高能态，处于高能态的粒子是不稳定的，在短暂的时间内，又从高能态跃回低能态。 吸收的能量释放出来，若以光的形式释放能量，则该过程称为发射。 不同的粒子具有各自的特征光谱，基于此原理的分析方法称发射光谱法。荧光光谱、磷光光谱等属于发射光谱分析法。 发射的条件? 散射特征 光的散射是带电粒子相互作用引起的，当辐射能通过介质时引起介质内带电粒子的受迫震动，每个振动着的带电粒子向四周发出辐射而形成散射光。 当散射光的波长与入射光波长相同时称瑞利散射。 当散射光的波长与入射光波长不相同时称为喇曼散射（印度实验物理学家喇曼，获1930年诺贝尔物理学奖 ）。 原子光谱与分子光谱 原子光谱与分子光谱 2.分子的运动与分子光谱 气态自由基或分子振动-转动能级跃迁产生的光谱，各能级间的能量差较小. 产生的谱线不易分辨开而形成所谓的带状光谱，其带宽达几个至几十个nm 分子运动的形式 分子的整体平动、分子绕其质心的转动、分子中原子核间的振动及分子中电子的运动 具有的能量分别称为平动能、转动能、振动能和电子能 ΔE = E平动+E电子+E振动+E转动 运动能量 与电磁辐射的吸收与发射有关的分子能量是电子能级、振动能级及转动能级间跃迁 ΔE = E电子+E振动+E转动 三种运动形式的能级差? E电子 E振动 E转动。 分子光谱的分类 在分子光谱中，由电子能级间跃迁所产生的光谱的波长范围在60~1250nm之间。 主要在可见及紫外区，所形成的光谱称为电子光谱或紫外光谱。 分子的振动能级间跃迁所产生的光谱波长范围在1250~50000 nm，属红外区，所形成的光谱称振动光谱，又称红外光谱。 分子的转动能能级间跃迁所产生的光谱波长范围在25000~250000 nm ，属于远红外区的范围，形成的光谱称为转动光谱。 光谱分析分类方法 光谱分析方法分类 光谱分析方法都含有三个主要过程： （1）能源提供能量 （2）能量与被测物质作用 （3）产生被检测信号 光谱分析分类方法 1按物质吸收或产生的辐射能分类 即按照物质吸收或产生电磁辐射的波长范围可分为: X射线光谱，紫外光谱，红外光谱，微波光谱等 2按被作用物质的微粒分类 即按照被测物质的组成可将光谱分为原子光谱和分子光谱。 3按照分子或原子的能级跃迁的方向分类，可将光谱分为吸收光谱和发射光谱。 光谱分析分类 光分析法的概念及其分类 光谱分析仪器 光学分析仪器 光源 试样架 波长选择器 色散器件 狭缝 单色器的进口狭缝起着单色器光学系统虚光源的作用。 复合光经色散元件分开后，在出口曲面上形成相当于每条光谱线的像，即光谱。 转动色散元件可使不同波长的光谱线依次通过。 检测器 光分析法：检测能量作用于待测物质后产生的辐射讯号或引起的变化的分析方法。光分析法可分为非光谱法与光谱法两类，广义上，包括电子能谱法。 光谱法：基于光的吸收、发射、拉曼散射，检测光的波长和强度 非光谱法：不以光的波长为特征讯号，而是测量电磁辐射的一些基本性质的变化，如反射、折射、干涉、衍射和偏振等。折射法、干涉法、散射浊度、旋光法、X射线衍射法、电子衍射法等。 1．光谱法 三种基本类型： 吸收光谱 发射光谱 散射光谱：拉曼 2．非光谱法 折射、旋光、圆二色性、比浊、衍射 3．电子能谱法 紫外光电子能谱 X射线光电子能谱 俄歇电子能谱 怎么排列五个部分？ 典型的光学仪器由五个部分组成，即： 1.光源； 2.试样架； 3.波