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胺和生物碱 第一节 胺 Amine 一. 胺的分类和命名 第一节 胺 Amine 二. 胺的结构 第一节 胺 Amine 三. 胺的波谱性质 IR： ?N-H 3500 ~ 3300 cm-1 RNH2 2个峰；R2NH 1个峰； R3N无吸收 NMR：C-N H ? 2 ~ 3 ppm N-H ? 1 ~ 5 ppm（加D2O信号消失或减弱） 第一节 胺 Amine 四. 胺的化学性质 第一节 胺 Amine 四. 胺的化学性质 第一节 胺 Amine 四. 胺的化学性质 四. 胺的化学性质 第二节 重氮盐的性质 重氮化反应 某胺A 分子式为 C7H9N 。化合物A 与苯磺酰氯反应的产物能溶于碱得到一澄清的溶液。当A 用 NaNO2 和 HCl 在 0 ~ 5℃处理，然后与2-萘酚反应，生成的产物有鲜艳的颜色。化合物A 在 815cm-1 有强的吸收峰。试写出化合物的结构。 生源胺 生源胺 习题 P246 ~ P247 3 (2)(3), 4 (1), 5 (1)(2), 7, 10 (2) 《Essentials of Organic Chemistry》P22 8.2.3 / The most important reaction ……called diazotization 例如：乙胺、苄胺和苯胺都是伯胺，乙胺、苄胺都属于脂肪伯胺，氨基与苯环直接相连的叫做芳香胺，苯胺属于芳香伯胺；仲胺的两个烃基可以是相同的也可以是不同的，如二甲胺，甲乙胺是脂肪仲胺，芳香仲胺的命名以苯环为母体，如N-甲基苯胺；三甲胺和甲乙丙胺为脂肪叔胺，芳香叔胺如N，N-二甲基苯胺。注意伯、仲、叔胺的含义与伯、仲、叔醇的含义不同。见P232，叔丁醇是叔醇（根据羟基所连接的碳原子类型），叔丁胺则是叔胺（根据氮原子上的烃基数目）。 氨结合1个质子为铵离子，铵离子中4个H全部被烃基取代的化合物称为季铵类化合物，包括季铵碱和季铵盐，如氢氧化四乙铵和氯化四甲铵。胆碱是存在于生物体内的季铵碱，化学名称： 注意不同的氨、胺、铵字的正确使用。 在表示基团时用“氨”，如氨基、亚氨基、甲氨基（CH3NH—）等；表示氨的烃基衍生物时用“胺”；表示季铵类化合物或胺的盐时用“铵”。 氮原子核外有7个电子，电子排布式为： Ammonia中，氮原子sp3杂化，不等性杂化，4个sp3杂化轨道上，3个是单电子，还有1个轨道被一对电子占据，其中3个单电子轨道分别与3个H原子的1s轨道重叠形成3个?键。分子的空间结构为棱锥体，3个H位于3个底角，N原子位于顶点。键角接近109°。 脂肪胺的结构与ammonia相似，只是键角稍有变化。 在季铵类化合物中，当N上连接的4个烃基不相同时，具有手性，有对映异构体。 芳香胺的结构：苯胺N上未共用电子对所在的轨道能够与相邻的苯环大?键轨道产生重叠，形成共轭体系，类似于p- ?共轭。 胺的红外光谱最特征的是N-H键的伸缩振动吸收，在3500-3300波数，伯胺出现2个吸收峰，仲胺1个吸收峰，而叔胺没有N-H键，因而不产生吸收。核磁共振谱，由于氨基的-I效应，?-碳原子上的H化学位移出现在2-3ppm；氮上质子化学位移变化比较大，脂肪胺较高场，芳香胺较低场；活泼H，遇重水信号消失或减弱。 由于氮原子具有提供电子对的能力，胺和ammonia一样，能够结合质子，显示碱性。 胺是弱碱，在水溶液中发生解离平衡，离解常数Kb的表达式： Kb值增加或pKb值减小，胺的碱性增强。 胺的碱性强弱由3个因素决定：电子效应、溶剂化效应和空间效应。 电子效应对碱性的影响：烷基的+I 效应使氮原子上的电子云密度增加，与H+的结合能力增强，碱性增强。 溶剂化效应的影响：胺在水溶液中解离后的铵离子与水分子通过氢键结合，结合的水分子多即溶剂化程度高，铵离子就稳定，胺的碱性增强。 空间效应的影响：胺分子中氮原子上连接的烃基数目，烃基体积都会对碱性产生影响。烃基多，体积大，对H+接近氮原子会有阻碍作用，使胺的碱性降低。 三方面的因素综合影响的结果：碱性顺序为季铵碱大于脂肪胺大于ammonia大于芳香胺。季铵碱是强碱，碱性相当于氢氧化钠；脂肪胺中脂肪仲胺的碱性更强；芳香胺如苯胺由于氮上孤对电子与苯环形成共轭，氮上电子云向苯环转移，使其结合质子的能力减弱，碱性降低。 胺的碱性使胺能与酸成盐。胺成盐后，易溶于水。铵盐是弱碱盐，遇强酸既分解，重