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功與熱 --- 熱力學簡介 功 一個物體在受力的情形下位置發生變化，物理學家說這個物體被別人做功，功的大小是 。 一個圓筒型的容器，截面積是 A，圓筒的蓋子可以上下移動，改變容器的體積。 (1) 在容器內灌入 1 莫耳的理想氣體，利用卡榫固定蓋子，讓容器內的體積是 10 公升，如果溫度是 25 ℃，容器內的壓力是多少？ (2) 如果容器內的壓力和外面的壓力相同 (1 atm)，容器內的體積應該是多少？ (3) 利用第2題的答案在適當的位置裝置第2副卡榫，然後除去原先限制 10 公升體積的卡榫，讓氣體膨脹；當蓋子停在第2副卡榫的位置時，氣體對外做功多少？ 如果容器內有一支溫度計，你覺得氣體的溫度會不會改變？ 不管容器內氣體的壓力如何變化，既然外在的壓力是 1 atm，氣體在膨脹過程中需要對蓋子施力 (是外在的壓力，是蓋子的面積)；如果蓋子從原來的高度 () 上升到 ，氣體膨脹對蓋子 --- 外在環境所做的功是 因為系統必須消耗自身的能量才能對外做功，對外做功會讓本身能量減少，所以理想氣體體積改變所做的功寫成 ， 多出來的負號方便我們分辨是誰對誰做功；如果 ，氣體被壓縮，這時是外在環境對系統做功，氣體的能量會增加。 理想氣體只有動能，1 莫耳理想氣體在溫度 T 的動能是 ；對外所做的功就是本身能量減少的部份，不難算出膨脹後的溫度。 ＊＊＊ 熱力學常提到一種變化過程 --- 可逆過程，這是一種非常、非常、非常緩慢的變化，過程中每一步系統都和周圍的環境達到平衡。 以氣體膨脹為例，膨脹過程中任何一個時刻，蓋子內外的壓力都是一樣的。 從現實角度想，這是一個無法等到結果的變化，卻可以用紙筆算出結果。 溫度固定在 25 ℃，1 莫耳的理想氣體從體積 10 公升，以可逆的過程膨脹，最後的壓力是1 atm；計算氣體對外做的功是多少？ 既然過程中每一步系統都和周圍的環境達到平衡 ---蓋子內外的壓力相等， 2. 熱 一個物體吸收熱量，溫度會上升；放出熱量，溫度會下降。這個物體的熱含量定為 。 是溫度的變化，溫度升高， 0；溫度降低， 0。當 Q 的“正/負” 對應到“吸收/放出”熱量時，熱含量 (C) 永遠是正值。 熱量的 SI 單位是 J (與功、能量相同)，溫度的 SI 單位是 K；因此，熱含量 (C) 的單位是 J/K。物體每一莫耳的熱含量用 表示，單位是 。物體每一公克的熱含量稱為比熱 (specific heat)，單位是 。 熱量另一個常用的單位是 cal，1 cal = 4.184 J1 莫耳理想氣體在壓力固定下的熱含量與體積固定下的熱含量不同， 不同的物質，熱含量不一樣。體積固定，單原子分子組成的理想氣體，分子唯一的運動模式是在三度空間中移動，。由多原子分子組成的理想氣體，分子的運動模式除了移動，還有轉動 *： 如果分子是直線形，； 如果分子不是直線形，。 * 事實上，多原子分子的運動模式包括移動、轉動、振動；但是低溫時，振動對熱含量的貢獻不大，暫時忽略。 3. 熱力學第一定律 --- 能量守恆 自然界的能量可以以不同的形式表現出來，譬如連在彈簧上的木塊，有動能和位能。 功是一種能量；一個系統對外做功會減少本身的能量，接受環境對它做功，可以增加能量。 熱也是一種能量，系統吸熱可以增加本身的能量，放熱會減少能量。 因此，當系統發生變化時， 是它吸收或是放出的熱量， 是它對外所做或是接受環境對它所做的功，那麼，變化前後系統能量的改變是 把理想氣體的分子都看成是一個個沒有體積，沒有結構的“粒子”，那麼每莫耳理想氣體的能量是 。 利用熱力學第一定律算出前一節例1 --- 理想氣體在固定外在壓力下，體積膨脹吸收的熱量是多少？ 例2 --- 理想氣體在固定溫度下，以可逆過程膨脹體積所吸收的熱量是多少？ 將一個容器隔成左右兩半，假設左邊的體積是10 L，右邊的體積是100 L；左邊裝入1莫耳的理想氣體，插入一支溫度計，溫度計顯示理想氣體的溫度是 25 ℃。如果右半邊抽成真空，整個容器用絕熱材料包裹，容器內的理想氣體完全無法和容器以外的環境交換熱量。現在把中間的隔板打開，計算這個體積膨脹過程的功、熱、氣體的能量變化。 前一節介紹到可逆過程，例2提到的可逆過程不只是非常緩慢，而且溫度不變。現在把整個實驗裝置用絕熱材料包裹，理想氣體在裝置內膨脹體積時完全無法和容器以外的環境交換熱量 --- 可逆的絕熱膨脹： 既然是絕熱，；熱力學第一定律告訴我們，； 假設一開始理想氣體的溫度、體積、壓力是 、、，膨脹以後的溫度、體積、壓力是 、、；既然體積膨脹是對外做功，但是又無法從外在環境吸收熱量，絕熱膨脹以後理想氣體的能量減少，溫度降低。 要計算膨脹以後