十三、羧酸衍生物.ppt

第十三 章 羧酸衍生物 §13-1 羧酸衍生物的结构和命名 §13-2 羧酸衍生物的相互转化 §13-3 酯的水解历程 §13-4 羧酸衍生物的还原反应 §13-5 与Grignard 试剂的反应 §13-6 Claisen酯缩合反应 §13-7 酰胺氮原子上的反应 §13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基，酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。 §13-1 羧酸衍生物的结构和命名 一、羧酸衍生物的结构 二、羧酸衍生物的命名 §13-2 羧酸衍生物的相互转化 羧酸与羧酸衍生物之间的转变是可逆的；羧酸衍生物之间的转变一般是不可逆的 反应通式： 反应机理： 水解、醇解、氨解反应的机理及活性大小的解释 反应的难易主要取决于羰基碳的电正性与“B”的亲核能力、R的体积以及Z的稳定性。有如下规律： ? (1) 吸电子诱导效应愈强，羰基碳电正性愈大，反应愈快；(2)供电子的共轭效应愈差，羰基碳电正性愈大愈大，反应愈快；(3)Z-愈稳定，反应愈易进行。 §13-3 酯的水解历程 Bac2—碱催化的酰氧键断裂机理: 共有八种历程：Bac1 Bac2 Bal1 Ba12 Aac1 Aac2 Aa11 Aa12 §13-4 羧酸衍生物的还原反应 §13-5 与Grignard 试剂的反应 一、与酰氯的反应 二、与酯的反应 §13-6 Claisen酯缩合反应 一、反应 二、机理 三、NaOEt NaH与?3CNa应用 NaOEt能使含两个α-H的酯缩合，应用最广。NaH、?3CNa能使所有的被NaOEt缩合的酯缩合，还能使只有一个α-H的酯缩合。 四、缩合类型 1. 相同的酯之间的缩合 2.分子内Claisen酯缩合 3.交叉的Claisen酯缩合 §13-7 酰胺氮原子上的反应 一、酸碱性（Lewis酸碱理论，Br?nsted酸碱理论） 二、脱水反应 三、Hofmann降级反应 一、乙酰乙酸乙酯 （一）性质 1．互变异构现象 §13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用