实验八旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数.doc

实验八 旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 【目的要求】 　　1、根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应，测定其反应速度常数。 　　2、了解旋光仪的基本原理、掌握使用方法。 【基本原理】 　　蔗糖在水中水解成葡萄糖与果糖的反应为 C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6蔗糖　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 葡萄糖　　　　　 果糖 　　为使水解反应加速，反应常常以H3O+为催化剂，故在酸性介质中进行，本实验采用2M HCl。由于在较稀的蔗糖溶液中，水是大量的，反应达终点时，虽然有部分水分子参加了反应，但与溶质（蔗糖）浓度相比可以认为它的浓度没有改变。因此，在一定的酸度下，反应速度只与蔗糖的浓度有关，所以该反应可视为一级反应（动力学中称之为准一级反应）。该反应的速度方程为： －dC/dt = kC 　　其中Ｃ为蔗糖溶液的浓度，k为蔗糖在该条件下的水解反应速度常数　　令蔗糖开始水解反应时的浓度Ｃ０，水解到某时刻时的蔗糖浓度为Ｃt，对上式进行积分得： lnC0/Ct = kt 　　该反应的半衰期与k的关系为： t1/2 = ln2/k 　　蔗糖、葡萄糖、果糖都是 旋光性 的物质，即都能使透过它们的偏振光的振动面旋转一定的角度，称为旋光度，以表示。其中蔗糖、葡萄糖能使偏振光的振动面按顺时针方向旋转，为右旋光性物质，旋光度为正值。而果糖能使偏振光的振动面按逆时针方向旋转，为左旋光性物质，旋光度为负值。量度旋光度的仪器为旋光仪，当温度、波长及溶剂一定时，旋光度的数值为： ＝ l Cm 或 = l C 　　l —— 液层厚度，即盛装溶液的旋光管的长度，　　Cm ，Ｃ—— 旋光物质的质量摩尔浓度，体积摩尔浓度　　 —— 比旋光度，t为温度，Ｄ为所用光源的波长。　　在其他条件不变的情况下，旋光度与反应物浓度Ｃ成正比。即： ＝ Ｋ’Ｃ 　　Ｋ’——是与物质的旋光能力、溶液层厚度、溶剂性质、光源的波长、溶液温度等有关的常数。　　可见，旋光度与物质的浓度有关，且溶液的旋光度为各组分旋光度之和。　　反应进程中，溶液的旋光度变化情况如下：　　当反应开始时，t=0，溶液只有蔗糖的右旋，旋光度为正值，随着反应的进行，蔗糖溶液减少，葡萄糖和果糖浓度增大，由于果糖的左旋能力强于葡萄糖的右旋。整体来说，溶液的旋光度随着时间而减少。当反应进行完全时，蔗糖溶液为零，溶液中只有葡萄糖和果糖，这时，溶液的旋光度为负值。可见，反应过程中物质浓度的变化可以用旋光度来代替表示。 　　下面将反应过程中浓度变化转变为旋光度的变化。 C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6蔗糖　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 葡萄糖　　　　　 果糖 　　　　　　t = 0 　　　Ｃ0　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　０　　　　　　 ０　　　　　　t = t 　　　Ｃt 　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　Ｃ0-Ｃt 　　　　Ｃ0-Ｃt　　　　　　t = 　　　0　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 Ｃ0　　　　　　 Ｃ0　　当t=0时，溶液中只有蔗糖，溶液的旋光度值为：　　　　 0 ＝ k蔗糖Ｃ０——①　　当t=时，溶液中只有葡萄和果糖，溶液的旋光度值为：　＝（k葡＋k果）Ｃ０——②　　当t=t时，溶液中有葡萄糖和果糖，此时溶液的旋光度值为 t　＝ k蔗糖Ｃt + （k葡＋k果）（Ｃ０-Ct）——③ 　　①－②得： 0　－　　＝［k蔗糖　－（k葡＋k果）］Ｃ０ 　　即：Ｃ０＝ （0－ ）／［k蔗糖　－（k葡＋k果）］——④ 　　③－②得： t　－　　＝　 k蔗糖Ｃt + （k葡＋k果）（Ｃ０-Ct）－（k葡＋k果）Ｃ０　　　　　　　　　　　　　　　　＝　　k蔗糖Ｃt + （k葡＋k果）Ｃ０－（k葡＋k果）Ct－（k葡＋k果）Ｃ０　　　　　　　　　　　　　　　　＝　　k蔗糖Ｃt－（k葡＋k果）Ct　　　　　　　　　　　　　　　　＝　［k蔗糖－（k葡＋k果）］Ct　　即：Ct＝（ t－）／［k蔗糖－（k葡＋k果）］——⑤ 　　将④和⑤两式代入　lnC0/Ct = k t　中： ln（0－ ）/（ t－） = k t ——⑥ln（ t－） = － k t ＋ln（0－ ）——⑦ 　　从上式可见，以ln（ t－）对 t作图，可得一直线，由直线斜率可求得速度常数k。　　由于将蔗糖溶解于水中，加入ＨＣl 后，还得将溶液装入旋光管中，这需要时间，因此无法测定反应开始时的0。实验过程只能测定反应终了时的和有不同时间t下的 t。但可通过作图可求得0。 【仪器和试剂】 　　旋光仪　　　　　　　　　　　１台　　　　　旋光管　　　　　　　　１套　　　　　记时器（秒表）　　１块