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拉曼光谱在考古学中的应用 双击自动滚屏 发布者：光纤光谱仪 发布时间：2009-8-18 阅读：656次 拉曼光谱在考古学中的应用 1 拉曼光谱??? 拉曼光谱是一种散射光谱，它是1928年印度物理学家C. V. Raman发现的。拉曼光谱作为一种物质结构的分析测试手段首先在科学研究中被广泛应用。随着技术的进步，理论的深入，目前拉曼光谱已广泛应用于材料、化工、石油、高分子、生物、环保、地质等领域，并逐步走入人们的生活。拉曼光谱在考古物质的鉴定和研究中的应用近几年非常活跃，这是社会科学与自然科学的一个结合，其意义是不言自明的。本文详细综述了该技术在考古研究中的许多应用。??? 拉曼光谱并不深奥，它常依靠晶体或分子的振动谱来区分晶体或分子。这就如同李谷一、关牧村唱歌一样，只要她们唱两句，我们就能区分是谁唱的，因为由她们声带共振腔决定的声音谱是不同的。声音谱就是振动谱，每个人有自己的声音谱，每个分子晶体也有它们自己的声音谱，不过一般情况下我们听不到。目前我们用激光去激发这些分子晶体的振动谱，并将其检测记录下来，用以区分不同的分子。??? 拉曼光谱作为分子水平的测试手段，有其独特的优点。显微拉曼光谱以光子为探针进行的测量，是无损无接触的测量，这对文物公安法学应用是极为重要的，其次，它获得的样品的振动谱信息丰富很容易识别，所以称为指纹谱，由此进行的鉴定区分识别是十分可靠准确的。第三，用现代显微拉曼可以进行微区分析，剖面分析获得少量包裹物的信息，如矿物产品是否有人工填充、造假。第四，它与X光荧光、电镜XPS等手段比，获得的信息是分子水平的信息，而不是单个原子的信息。??? 然而，拉曼技术有自身的缺陷如，检测灵敏度非常低；不容易做定量分析；不适于金属合金的分析试验或是元素的指纹分析；无法分析荧光物质或含荧光团的物质。这时需要采用一些特殊技术如表面增强拉曼、共振拉曼等以克服其缺点。 2 拉曼光谱与考古中其它分析手段的比较??? 尽管有一些缺点，与其它在考古实验室中常用的鉴定分子固体的分析工具相比，拉曼技术有几个突出的优点，值得注意的是，考古材料的复杂性常需要利用多种分析工具来做完整的分析。 2.1拉曼与红外光谱??? 就分析测试而言，拉曼光谱和红外光谱相配合使用可以更加全面地研究分子固体的振动状态，提供更多的分子或晶体结构方面的信息拉曼光谱是研究分子或晶体振动的一种光谱方法，其原理和机制都与红外光谱不同，提供的结构信息却是类似的，互补的，都是关于分子内部各种简正振动频率及有关振动能级的情况，从而可鉴定分子中存在的官能团。??? 分子偶极矩变化是红外光谱产生的原因，而拉曼光谱是分子极化率变化诱导的，它的谱线强度取决于相应的简正振动过程中极化率变化的大小。在分子结构分析中，拉曼光谱与红外光谱是相互补充的。例如:电荷分布中心对称的化学键，如C - C、N = N、S – S键等，它们的红外吸收很弱，而拉曼散射却很强因此，一些在红外光谱仪无法检测的信息在拉曼光谱中能很好地表现出来。拉曼光谱还可测定分子的退偏比，利于弄清分子结构的对称性等，这在结构分析中是非常有用的。??? 拉曼光谱与红外光谱相比，拉曼谱峰细高，红外吸收宽而粗，前者更容易找到特征峰。拉曼光谱几个非常重要的优点：（1）光谱的远红外范围(400 cm-1)，在此范围内包含许多无机材料的振动带和晶格振动模式，如用常规的IR光谱是很难得到远红外的光谱信息，但是用拉曼光谱很容易得到远红外范围的光谱信息。（2）固体样品的拉曼带宽通常比相关的红外带要窄，因此样品混合物中的多种组分在拉曼光谱中容易被鉴定出来。（3）在考古样品中经常发现的吸附水和结构中的水及周围环境气体（CO2）强烈吸收红外辐射，因此对红外技术存在非常严苛的仪器要求和样品制备问题。然而，水、空气和玻璃一般在指纹区没有强的拉曼散射光谱，因此可将样品装入玻璃容器中进行测试，使得样品分析更容易（4）与红外光子相比，可见光的波长较短，使得颗粒分析的绕射极限为1m，与常规的IR光谱相比拉曼光谱在空间分辨率上提高了一个数量级。 2.2 拉曼光谱与XRD、XRF、偏振光显微光谱、电镜技术等的比较 ??? 粉末XRD，另一种常用的鉴定化合物的手段，基于它们的原子间距，只适用于高度结晶的样品，由于是非现场样品的分析测试受到局限，只能将物品的表面刮削一部分用来测试。相比较而言，拉曼显微光谱可以用来成功地鉴定无定型材料，包括蜡、树脂，可以现场检测大的，无规则形状的物体如雕像和手抄本。X光是原子晶格水平的分析，而Raman是分子晶格水平的分析。??? 基于元素分析的X-射线荧光（XRF）也广泛地用来鉴定矿物， XRF一般不能检测比Si轻的元素，也不能区分组成相同甚至组分相似的样品。偏振光的显微光谱（可能是鉴定无机晶体化合物最有用的