无机化学电子课件项目十二配位化合物.ppt.ppt

3．与氧化还原平衡的关系 溶液中的配位平衡和氧化还原平衡可以相互影响，或使配离子离解；或使物质的电极电势发生改变。 Fe3++4Cl- [FeCl4]- Fe3++ I- Fe2++1/2I2 * 4．配合物之间的转化 向配位平衡体系中加入一种更强的配位剂，可使原来的配离子转变为另一种更稳定的配离子。 [Ag(NH3)2]++ 2CN－　　 　　[Ag(CN)2]－ + 2NH3 * 【例】向FeCl3溶液中加入NH4SCN溶液， 生成血红色的溶液，再向此血红色的溶液中加入NH4F溶液，或观察到血红色褪去，得到一无色溶液，试通过计算解释这一现象。 Fe3+ + 6SCN- = [Fe(SCN)6]3- [Fe(SCN)6]3- + 6F- = [FeF6]3- + 6SCN- K = [FeF63-] ·[SCN-]6 [Fe(SCN)63-] ·[F-]6 = K稳, [FeF6]3- K稳, [Fe(SCN)6]3- = 1.1×1012 2.0×103 K稳, [Fe(SCN)6]3- =2.0×103 K稳, [FeF6]3- =1.1×1012 = 5.5×108 已知： K值很大，说明正向进行趋势很大，不稳定的络合物向稳定的络合物转化。 * 二、配离子的逐级稳定常数 配位离子的生成一般是分步进行的。因此溶液中存在着一系列的配位平衡。对应这些平衡也有一系列的稳定常数。例如： K1、K2、K3、K4 是配位离子[Cu(NH3)4]2+的逐级稳定常数，很容易证明，配位离子逐级稳定常数的乘积，就是该配位离子的总稳定常数Ks。即： Cu2+ + NH3 [Cu (NH3)] 2+ K1=1.41×104 [Cu(NH3)] 2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+ K2=3.17×103 [Cu(NH3)2]2+ + NH3 [Cu(NH3)3]2+ K3=7.76×102 [Cu(NH3)3]2+ + NH3 [Cu(NH3)4]2+ K4=1.39×102 K1×K2×K3×K4 ＝Ks * 三、配位-离解平衡的移动 配位平衡与其他化学平衡一样,若改变平衡系统的条件，平衡就会移动。溶液的酸度变化，沉淀剂、氧化剂或还原剂以及其他配体的存在，均有可能导致配位平衡的移动甚至转化。 * （一）酸度对配位离解平衡的影响 配合物中很多配体可接受质子，是碱。若配体碱性较强，溶液中H+浓度又较大时，配体与质子结合，导致配离子离解。如： 这种因溶液浓酸度增大而导致配离子离解作用称为酸效应。溶液酸度一定时，配体的碱性愈强，配离子愈不稳定。 酸效应的大小还与Ks值有关，Ks值愈大，酸效应愈弱。例如，[Ag(CN)2]-的Ks值（1.3x1021)大，酸效应小，故[Ag(CN)2]-在酸性溶液中仍能稳定存在。 * (二)沉淀反应对配位离解平衡的影响 在配位离解平衡中，若加入强的沉淀剂使金属离解生成沉淀，将引起配位离解平衡的移动，促使配位离子离解。 例如向含有AgCl沉淀的溶液中加入足量氨水，可使白色AgCl沉淀溶解，生成无色透明的[Ag(NH3)2]+配离子。若再向该溶液中加入NaBr溶液，立即出现AgBr淡黄色沉淀。反应如下： * (三)氧化还原反应对配位离解平衡的影响 氧化－还原反应的发生可改变金属离子的浓度，使配位离解平衡发生移动。例如： 2Fe 3+ +6 SCN- 2 Fe (SCN)3 平衡移动方向 + Sn2+ 2Fe 2+ + Sn4+ * (四)配离子间转化对离解平衡的影响 在一个配位反应中，加入一种更强的配位剂，生成更稳定的配合物。由于配离子之间的转化而导致平衡的移动。例如： Cu 2+ +4 NH3 2 [Cu (NH3)4]2+ + 4CN- [Cu(CN)4]2+ 平衡移动方向 深蓝色 无色 * * 1 * 一、配位滴定法概述 1、定义及要求 定义：配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法 配位滴定对化学反应的要求是： 反应要完全，形成的配合物要稳定。 在一定的条件下，配位数必须固定。