2010量子化学考试题(A模版)及答案.doc

2010 — 2011学年第一学期研究生学位课程期末考试试题 课程编号： S012014 课程名称： 量子化学基础 研究生类别： 硕士 （博士/硕士） 试题类别： A (A/B) 注意事项：1．本试卷共 七 道大题，满分100分； 2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划； 3．必须用蓝、黑钢笔或圆珠笔答题，其它均无效。 ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡ 一、完成下列各题（本大题共10小题, 每题5分, 共50分。） 1. 下列氢原子未归一化的波函数中，哪些是三个算符中某个或全部算符的本征函数, 是本征函数的, 求出本征值: (a); (b); (c)。(注: 本题单位全部采用原子单位a.u.) （a是的本征函数，本征值-1/8，是的本征函数，本征值0； b是的本征函数，本征值分别2和0；b是的本征函数，本征值分别-1/32和0。） 2. 定义平移算符为，请证明是否是线性算符；并计算。 (1-2x) 3. 碳原子的下列组态: (a); (b)各包含多少个状态? 这2个组态的基谱支项（能量最低的光谱支项）分别是什么？ (15, 3P0; 60, 3F2) 4. 若算符, 求算符的对易关系: 。() 5. 证明球谐函数是算符的本征函数, 求出本征值。并求出中的常数c的具体数值。()，c=2 6. 若用量子化学计算方法来研究F3C-NH2分子，当用6-31G**基组时, 总基函数的数目是多少? 总Guass函数的数目是多少? (85, 154) 7. 有3个振动吸收峰1097，1580，1865cm-1是测量O2，O2+，O2—得到的，请指出哪个吸收峰对应哪个物种。 （1097 O2-，1580 O2，1865 O2+） 第 1 页（共 3 页） 8. 对锂离子体系Li+, 若基态时应用尝试变分函数, 得到变分积分, Z是原子的核电荷数, 是轨道指数（也是可调参数）, 上式应用的是原子单位。求在这种近似条件下，锂离子体系Li+的基态能量，能量采用原子单位；若已知锂离子体系Li+基态能量的精确值为7.280 a.u.，求相对误差。 （,0.78%） 9. 下列哪些函数对交换电子1和2是完全对称的? 完全反对称的? (完全对称3,4,5; 完全反对称2) 10. 对一质量为m在一维空间运动的粒子，其波函数为，根据含时薛定谔方程，求出该体系的势能V。 （答案: ） 二、(5分)若一定态体系, 其薛定谔方程为, 令(是一参数, 证明下面的广义赫尔曼—费恩曼(Hellmann-Feynman)定理: 。 三、(5分) 已知核电荷数为Z的类氢离子的哈密顿算符为, 根据二题证明的赫尔曼－费恩曼定理, 求的平均值。 () 四、(10分) 某体系的Hamilton算符为。 1.证明是的本征函数，并求本征值; 2.求((x)归一化常数A; (积分) 3.若上述体系的Hamilton算符变成，。请根据微扰理论求上面波函数((x)所对应能量的一级校正项E(1)。(1)3; (2);(3)) 第 2 页（共 3 页） 五、(10分)应用简单MO理论预测下列分子或离子的键级，未成对电子数和基态谱项：(a) S2; (b) O2+; (c) N2; (d) F2+; (e) (f) Ne2+ 。 (a 2, 2, b 2.5, 1, ; c 3,0, ; d 1.5, 1,; e 0.5, 1, ) 六、(10分) 一个质量为m的粒子被束缚在边长为l的二维正方形势箱中运动，其本征函数及其对应的能量分别为： ，若该粒子某一运动状态用波函数表示，其中，请求出： (1)该粒子处于基态和第一激发态的几率; (2)计算该粒子出现在，范围内的几率; (2)’ 计算该粒子的能量平均值; (3)对此粒子的能量做一次测量, 估计可能的实验结果。 [（1）； （2）需要列式计算; （2）’平均值为：; (3)测得能量为的几率为c12, 测得能量为的几率为c22+ c22] 七、 (10分) 若用和分别表示H2中a原子核和b原子核所对应的1s原子轨道，1和2分别表示H2中的两个电子，请写出简单的价键理论和简单的分子轨道理论描述H2的基态空间波函数形式（忽略归一化系数）