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08年试题答案， 1、? 常温下CO2是分子晶体，而SiO2是原子晶体，试解释原因。 答：这种差别若从结构上考虑，与他们的半径大小有关；若从能量上考虑，物质总倾向于采取能量最低的晶体结构。 对于C和Si原子来说，都有可能形成4跟键，当他们与0原子结合生成CO2和SiO2，假设采用下列两种构型: 1、? ? 对于C原子来说，由于形成两根C=O双键的键能(1610KJ/mol)比生成四根C-O单键的键能(1312KJ/mol)大，即2E(C=O)4E(C-O)，所以采取(A)式结构更为有利，对于Si原子来说，由于形成4跟Si-O单键的键能(1864KJ/mol)比生成2根Si=O双键的键能(1282KJ/mol)大，即4E(Si-O)2E(Si=O),所以采取(B)式结构更有利。 2、? ? 再者，CO2为三原子分子，而SiO2为网状的大分子，含有SiO4结构单元。 所以;.SiO2是原子晶体，而固态CO2是分子晶体。 2、? 写出普鲁士蓝的化学式，并画出其结构。 书上有 3、SiCl4在常温下激烈水解，而CCl4却不水解. 书上有 4、N2在常温下化学性质既不活泼，不与任何元素化合，试解释原因；在加热时分别与哪些元素形成离子型氮化物、共价性氮化物和金属型氮化物？ 答：N2特别不活泼的内在原因; 第一;氮氮三键键强度大，断键需要很高的能量 第二：最高占填轨道与最低空轨道之间的能量间隔很大(8.3Ev)，使分子不易发生简单的电子转移氧化还原过程； 第三：N2分子中电子对称分布和键没有极性，难以形成高极性过度态。 在加热时氮气与其他元素化合形成的氮化物共分为三种;离子型氮化物（与碱金属、碱土金属所形成的）、共价性氮化物（与IIIA-VIIA一些元素组成的）和金属型氮化物(与过渡金属元素组成的),VN、TiN等金属型氮化物通常有高的化学稳定性、高硬度、高熔点。 5、常温下Hg是唯一的液态金属。 答：回答这个问题必须从相对论效益来考虑，汞是相对论效应较强的元素。更重要的是它的6s2这对电子的相对轮效应比较强，使它的惰性接近稀有气体。T.Ziegler等人的计算表明，相对论效应使(Hg2)2+的键长缩短了16%之多，从而使得其稳定存在。在Hg中，相对论性收缩很强的6s轨道被填满2个6s电子，这对形成Hg-Hg键没有贡献，汞原子间主要以范德华力相互作用。因此，常温下，汞是液态。 6、B2O3和SiO2常温下均为原子晶体，为什么SiO2的熔点高？ 答;因为在B2O3晶体中，不存在单个的B2O3分子，而是含有-B-O-B-O链的大分子，是链状结构；而在SiO2晶体中是网状结构，所以SiO2的熔点要比B2O3高. 7、NF3的偶极矩非常小且难发生水解，而NC13则能发生水解，试解释原因。 书上有 06-07年部分试题答案 1、胺-BF3加合物中的B-F键长比BF3中的B-F键长哪个要长一些，并请解释之。 答;胺-BF3加合物中的B-F键长比BF3中的B-F键长要长，（加合物中的键长要长），原因是：BF3中的B-F键长为130，这与BF3分子中存在着大π键有关。B原子除与3个F原子形成三个键外，具有孤对2p电子的3个F原子与具有一个2p空轨道的B原子之间形成离域大。。键。而F3B-NH3加合物中，B原子的2p空轨道被NH3提供的孤对电子占据，破坏了大π键,键长变长。 2碳酸盐的热稳定性。 答;碳酸盐的热稳定性存在一定规律，其受热分解带的难易程度与阳离子的极化力有关，这主要取决于阳离子的电荷数、离子半径及电子层结构（2、18+2、18、9-17、8电子）。阳离子的极化力越强，他们的碳酸盐月不稳定；极化力小的阳离子相应的碳酸盐稳定性高。必须注意的是，在电荷数、离子半径、电子层结构的三个条件中，离子的大小与电荷数是决定性的条件，只有当这两个条件接近时，离子的价层构型才起明显作用。 3、? 氧气的键级及臭氧的结构。 答;根据画出的分子轨道可以计算出氧气的键级是2. 臭氧分子呈弯曲对称。在臭氧分子中，中心氧原子采取sp2杂化，两个sp2杂化轨道分别与其它两个氧原子的p轨道重叠形成两个6键，另一杂化轨道容纳孤对电子，除此之外，互相平行的2pz轨道重叠形成三中心四电子的大π键（两个电子来自中心氧原子，其它氧原子各提供一个电子。在臭氧分子中的键长为127.8pm，介于单、双键之间（氧原子间单键长为148pm，双键长为112pm）,键角为 116.8．说明臭氧分子中的键级介于1和2之间。确定的说它的键级为1.5，因为离域π键对键级 的贡献为1，平均分布在两个氧氧键之间，所以对键级 的贡献 为0.5，而氧氧之间各有1个键，键级是1，所以准确的说臭氧间的键级为1.5。 4.卤素单质颜色的逐渐加深现象。 答；这是由于从反键轨道πnp*激发一个电子到反