第二十三章d区金属辩析.ppt

第二十三章 d区元素 §23.1 d区元素概述 23.1.1 d区元素的原子半径和电离能 23.1.2 d区元素的物理性质 23.1.3 d区元素的化学性质 23.1.4 d区元素的氧化态 23.1.5 d区元素离子的颜色 §23-2 钛 （ Titanium）副族 周期表中d区ⅣB族包括钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、 (Rf)四种元素 钛被认为是一种稀有金属，是由于在自然界中存在分散和难于提取。但其相对丰度在所有元素中居第十位。钛重要的矿石有金红石(TiO2)、钛铁矿(FeTiO3)，以及钒钛铁矿。我国钛资源丰富，攀西地区(四川攀枝花和西昌)的钒钛铁矿就有几十亿吨，占全国储量92％以上。世界上已探明的钛储量中，我国约占一半。锆和铪是稀有金属，主要矿石有锆英石ZrSiO4,铪常与锆共生。 二氧化钛的应用领域 2-2 钛的重要化合物 TiO2难溶于水，具有两性(以碱性为主)， 由Ti(Ⅳ)溶液与碱反应所制得的TiO2(实际为水合物)可溶于浓酸和浓碱，生成硫酸氧钛和偏钛酸钠： TiO2 + H2SO4(浓) TiOSO4 + H2O　　　　 TiO2 + 2NaOH(浓) Na2TiO3 + H2O　　 　　 由于Ti4+电荷多、半径小，极易水解，所以Ti(Ⅳ)溶液中不存在Ti4+。TiO2可看作是由Ti4+二级水解产物脱水而形成的。TiO2可溶于氢氟酸中： TiO2 + 6HF [TiF6]2- + 2H+ + 2H2O (2) 四氯化钛 四氯化钛(TiCl4)是钛最重要的卤化物，通常由TiO2、氯气和焦碳在高温下反应制得。　　 TiCl4为共价化合物（正四面体构型），其熔点和沸点分别为-23.2℃和136.4℃, 常温下为无色液体，易挥发，具有刺激气味，易溶于有机溶剂。 　　 TiCl4极易水解，在潮湿空气中由于水解而冒烟：　　　　 TiCl4 + 3H2O → H2TiO3↓+ 4HCl↑ 利用此反应可以制造烟幕。　　 TiCl4 是制备钛的其它化合物的原料。利用氮等离子体，由TiCl4可获得仿金镀层TiN：　　 2TiCl4 + N2 2TiN + 4Cl2 （3）Ti(Ⅳ）的配位化合物 在Ti(Ⅳ）盐的酸性溶液中加入H2O2则生成较稳定的橙色配合物[TiO(H2O2)]2+: TiO2+ + H2O2 [TiO(H2O2)]2+ §23.3 铬 23.3.1 铬的单质 23.3.2 铬的化合物 4.Cr2O72-与CrO42-间的转化 5. Cr2O72-的氧化性 6.Cr(Ⅲ)的鉴定 §23.4 锰 23.4.1 锰的单质 1. Mn(OH)2 (白色) 2. MnO2 MnO2 3. MnS(肉色） KMnO4 俗称灰锰氧，深紫色晶体，能溶于水，是一种强氧化剂。工业上用电解K2MnO4的碱性溶液或用Cl2氧化K2MnO4来制备KMnO4：　　 2MnO42- + 2H2O ─→ 2MnO4- + H2↑+ 2OH-　　　　　　　　 (阳极)　　　 (阴极)　　 2MnO42- + Cl2 ─→ 2MnO4- + 2Cl-　 　KMnO4在酸性溶液中会缓慢地分解而析出MnO2：　　 4MnO4- + 4H+ → 4MnO2↓+ 3O2↑+ 2H2O MnO4- 在酸性、中性(或微碱性)、 强碱介质中的还原产物分别为Mn2+、MnO2及MnO42-。 例如： 2MnO4-(紫色) + 5SO32- + 6H+ ─→ 2Mn2+ (粉红色或无色) + 5SO42- + 3H2O　　　　 　　　　　　　　　 2MnO4- +2SO32- + H2O ─→ 2MnO2↓(棕色) + 3SO42- + 2OH-　　　　　　　　　　　　　　　  2MnO4- + SO32- + 2OH- ─→ 2MnO42-(绿色) + SO42- + H2O　　　　　　　　　　　　　　 　　　 KMnO4 在化学工业中用于生产维生素C、糖精等，在轻化工中用于纤维、油脂的漂白和脱色，在医疗上用作杀菌消毒剂，在日常生活中可用于饮食用具、器皿、蔬菜、水果等消毒。 §23.5 铁 钴 镍 23.5.1 铁、钴、镍的单质 3.单质的化学性质 23.5.2 铁、钴、镍的化合物 氢氧化物 卤化物 Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 23.5.3 水溶液中铁离子及其反应 氰配