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Chapter 2 烃化反应Hydrocarbylation Reaction 定义：在有机物分子的C、N、O等原子上引入烃基的反应 烃基： 饱和 、不饱和 、 脂肪 、芳香 分类 1）按形成键的形式分类 C-OH（醇或酚羟基） 变为-OR醚 C-N(NH3) 变为伯、仲、叔胺 C-C 分类 2）按反应历程分类 SN1 SN2 亲电取代 分类 3）按烃化剂的种类分类 卤代烷 ： RX 最常用 硫酸酯、 磺酸酯 醇 烯烃 环氧烷：发生羟乙基化 CH2N2：很好的重氮化试剂 反应机理 一、亲核取代反应 1、杂原子的亲核取代反应 （1）O原子的亲核取代反应 醇羟基的烃化可以发生单分子（SN1）和双分子（SN2）两种亲核取代反应。 当烃化剂烷基是伯烷基时，在碱性条件下，一般通过双分子机理反应。 其中，烷化剂RL常用的有卤化烃、硫酸酯及磺酸酯。常用的碱为氢氧化纳、氢氧化钾及碳酸钠（或钾）等。反应时，可用水、醇类、丙酮、DMF、DMSO、苯或二甲苯等作为溶剂。 ⑵ N原子的亲核取代反应 氨或伯、仲、叔胺氮原子向显正电性的R亲核性进攻（SN2），得到高一级的胺盐或季铵盐。 ⒉ 碳负离子的亲核取代反应 碳负离子带有负电荷，具有很强的碱性和亲核能力，可以和卤代烃等烃化剂发生亲核取代反应，实现C—烷基化，延长碳链。 二、亲电取代反应 应 用 丁卡因药效为普鲁卡因的10倍 ? 学 习 重 点 氧原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围 氮原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围 伯胺的制备方法 芳烃的C-烃化（F-C反应)历程、特点及影响因素 烯丙位、苄位、活性亚甲基化合物的C-烃化的反应历程及影响因素 第一节氧原子上的烃化反应 一 醇的O-烃化 1 卤代烷为烃化剂 2 磺酸酯 3 环氧乙烷类作烃化剂 4 烯烃作为烃化剂 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂 二 酚的O-烃化 1 烃化剂 2 多元酚的选择性烃化  1 卤代烷为烃化剂： 通式 Williamson 醚合成方法 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 反应机理：SN1 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 反应机理：SN2 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 a RX的影响 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 a RX的影响 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 b 醇的影响 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 影响因素 c 催化剂 d 溶剂影响 催化剂: 溶剂: 过量醇 （即是溶质又是溶剂） 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应 1 卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚 副反应 a 消除反应 2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 2 磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基 3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 反应机理：a 酸催化 R为供电子基或苯，在a处断裂 R为吸电子基得b处断裂产物 3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 反应机理：b 碱催化 SN2 双分子亲核取代，开环单一，立体位阻原因为主，反应发生在取代较少的碳原子上 3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 实例 3 环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应） 实例 4 烯烃作为烃化剂 醇对烯烃双键进攻，加成而生成醚。烯烃结构中若无极性基团存在， 反应不易进行；只有当双键两端连有吸电子基，才能反应。 吸电子基： 实例： 5 醇作为烃化剂 6 其它烃化剂 醇：通常加酸作为