塑料材料第九章_氨基树脂.ppt

醚化的目的 （1）增加羟甲基化合物的稳定性，防止自聚 （2）改善氨基树脂在有机溶剂中的溶解性 因为多羟甲基三聚氰胺中含有大量的-CH2OH，极性大，在有机溶剂中不溶解，用醇醚化后，使非极性基团数目增加。 醇类： （1）甲醇 水性涂料一般要求用甲醇醚化的树脂，因为丁醇以上的醇在水中溶解度差，不能用直接与羟甲基化合物进行醚化的方法制备。 （2）丁醇 用得较多： 产物稳定性增加，因为丁醇不易挥发。但固化速率下降。若要保持固化速率，须提高温度（如甲醇醚化的三聚氰胺甲醛树脂固化温度为125～130 ℃ ，30min，丁醇醚化的则要150 ℃ ，才能30min固化） 在有机溶剂中的溶解性增加，与醇酸树脂的混溶性提高 MF：丁醇=1：（5～8）mol，多余的未反应的丁醇可提高产品贮存稳定性。 涂料用氨基树脂可分为四类 （1）脲醛树脂（20世纪30年代开始用于涂料） （2）三聚氰胺甲醛树脂（MF）：是涂料用氨基树脂中最重要的品种，是1940年开发的一种性能优异的涂料 （3）烃基三聚氰胺甲醛树脂：包括 苯代三聚氰胺甲醛树脂 N-苯基三聚氰胺甲醛树脂 （4）共缩聚树脂，包括 三聚氰胺脲甲醛共缩聚树脂：一般尿素占氨基树脂总量的25%（mol比），用尿素代替部分三聚氰胺，既可以降低成本，又可发挥脲醛树脂附着力强的优点。 三聚氰胺、苯基三聚氰胺甲醛共缩聚树脂 可改进三聚氰胺与醇酸树脂的相容性 提高膜光泽，抗水性，耐碱和耐候性 减轻苯基三聚氰胺的泛黄性。 单体型高烷基三聚氰胺树脂中除六甲氧基甲基三聚氰胺外，还有六丁氧基甲基三聚氰胺（HBMM），其制备方法与HMMM的制备方法基本相同，在此不作介绍。 三、苯代三聚氰胺甲醛树脂的合成原理 与三聚氰胺甲醛树脂基本相同。苯代三聚氰胺与甲醛在碱性条件下先进行羟甲基化反应，然后在弱酸性条件下，羟甲基化产物与醇类进行醚化反应的同时也进行缩聚反应。只不过由于苯环的引入，降低了官能度，分子中氨基的反应活性也有所降低。苯代三聚氰胺的反应性介于尿素与三聚氰胺之间。 四、共缩聚树脂的合成 1.丁醚化三聚氰胺尿醛共缩聚树脂的合成 丁醚化三聚氰胺树脂是使用最广泛的交联剂，但其附着力较差，固化速度较。以尿素取代部分三聚氰胺合成丁醚化三聚氰胺尿醛共缩聚树脂，既可提高涂膜的附着力和干性，又可降代成本。 2.丁醚化三聚氰胺苯代三聚氰胺共缩聚树脂的合成 以苯代三聚氰胺取代部分三聚氰胺合成丁醚化三聚氰胺苯代三聚氰胺共缩聚树脂，可改进三聚氰胺树脂和醇酸树脂的混容性，提高涂膜的初期光泽、抗水性和耐碱性，但对树脂的耐候性有些不利影响。 第五节 氨基树脂的应用 涂料工业使用的氨基树脂在涂料固化过程中起交联剂的作用。 氨基树脂与基体树脂可进行共缩聚反应，其本身也进行自缩聚反应，使涂料交联固化。 氨基树脂中含有： 烷氧基甲基——是交联反应的主要基团 羟甲基——既是交联反应的基团，也是自缩聚的基团，其反应能力比烷氧基甲基大 亚氨基——主要是自缩聚的基团，易与羟甲基进行自缩聚反应。 醇酸树脂、热固性丙烯酸树脂、聚酯树脂和环氧树脂中含有羟基、羧基、酰胺基。这些树脂作为基体树脂与氨基树脂配合，在涂膜中发挥增塑作用。 固化时的主要反应：基体树脂的羟基、羧基、酰胺基与氨基树脂的烷氧基甲基、羟甲基和亚氨基等基团进行共缩聚反应。 羧基主要起催化作用，它催化交联反应，同时也催化氨基树脂的自缩聚反应。 为满足涂料的性能要求，常将几种树脂混合，通过改变混合比调节性能，达到优势互补的作用。涂膜性能较大程度上取决于基体树脂和氨基树脂交联剂间的混容性。在交联反应体系，混容性不仅与基体树脂和交联剂的种类性能有关，还与它们之间的混合分散状态、相互反应程度、分子立体构型、分子量及其分布等也有有大关系。 当两种树脂混合时往往会出现下列现象： （1）两种树脂混容性好，烘干后涂膜透明，附着力好，光泽高； （2）两种树脂能混容，但溶液透明稍差，涂膜烘干后透明。对这种情况，是两种树脂本质上能混容，只是溶剂不理想。 （3）两种树脂能混容，但涂膜烘干后表面有一层白雾。这是两者混容性不佳的最轻程度。 （4）两种树脂能混容，但涂膜烘干后皱皮无光。出现这种情况是两者本质上不能混容，只是因为能溶于同一种溶剂。 （5）两种树脂不能混容，放在一起体系混浊，严重时分层析出。 一般涂膜的必要条件是透明且附着力好。上述几种情况中只有出现（1）、（2）两种情况的树脂能配合使用。