第三章立体化学原理3学案.ppt

2、诱导晶种分离法 在外消旋体的过饱和溶液中加入一定量的右旋体或左旋体的晶体，则与晶种相同的异构体便优先析出。工业上生产氯霉素时，就是用此种方法拆分中间体的。 3、化学分离法 将外消旋体与旋光性物质反应, 使生成非对映体,利用非对映体的熔点、沸点、溶解度等的不同进行分离。 常用试剂：手性生物碱(-)-马钱子碱、(-)-奎宁、(-)-番木鳖碱、(+)-辛可宁；手性酸酒石酸、樟脑磺酸等。 2-苯基-3-甲基丁酸的拆分为例 常用酶（立体专一性）作催化剂进行动力学拆分。外消旋体在手性催化剂作用下反应，两个对映体起反应的速率是不同的。 在反应完成，反应快的对映体富集在产物中，反应慢的对映体富集在原料中。 (R,S) (R) 4、生物分离法 5、色谱法 在色谱柱中选择光活性物质作色谱柱的吸附剂， 可将对映体分开。（吸附亲和力不同） 色谱仪 手性填料：将纤维素醚负载在硅胶上。 仪器拆分（GC, HPLC…） HPLC用手性柱 GC用手性柱 氨基酸的分离鉴定——纸层析法 溶剂前沿 层析点 原点 溶剂前沿 亮 苯丙 缬 脯 赖 除了碳手性中心外，还有硫、磷、氮手性中心。 具有三个不同取代基的胺原则上是能够有旋光性的,因为它们是手性的，但是角锥体翻转所需要的活化能太小，以致不能将对映异构体分离。当它变为季銨盐时，就不能翻转而变成手性的。 杂原子手性中心