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* 一 二 一、共价键 1.共价键的形成及本质 (1)原子间通过共用电子形成的化学键称为共价键。 (2)共价键的形成和本质。 如:当两个氢原子(核外电子的自旋方向相反)相互接近到一定距离时,两个1s轨道发生重叠,电子云在两原子核之间出现的概率增加,每个氢原子的原子核都会同时对自身和对方的1s轨道上的电子产生吸引作用,体系的能量达到最低状态。 一 二 当成键原子相互接近时,由于电子在两个原子核之间出现的概率增加,使它们同时受到两个原子核的吸引(相当于用一个负电荷的桥梁将两个正电荷连接起来),从而导致体系的能量降低,形成化学键。即:高概率地出现在两个原子核之间的电子与两个原子核之间的电性作用是共价键的本质。 注意共价键的本质是电性作用,但这种电性作用是不能用经典的静电理论来解释的,它是通过量子力学用原子轨道的重叠来说明的。 一 二 (3)共价键的形成条件。 ①形成共价键的条件:电负性相同或差值小的非金属元素原子形成的化学键。 ②形成共价键的微粒:共价键成键的粒子是原子。既可以是相同元素的原子,也可以是不同元素的原子。 (4)共价键的表示方法。 人们常用一条短线表示由一对共用电子所形成的共价键,例如,氢分子和氯化氢分子可分别表示为H—H和H—Cl,水分子可表示为H—O—H;依此类推,“ ”表示原子间共用两对电子所形成的共价键(共价双键),“≡”表示原子间共用三对电子所形成的共价键(共价叁键)。 一 二 2.σ键与π键 (1)σ键:原子轨道以“头碰头”方式相互重叠导致电子在核间出现的概率增大而形成的共价键称为σ键。 π键:原子轨道以“肩并肩”方式相互重叠导致电子在核间出现的概率增大而形成的共价键称为π键。 (2)氮原子形成氮分子。 氮原子的价电子排布是2s22p3。根据洪特规则,氮原子中处于2p轨道的三个电子实际上分别占据2px、2py 和2pz三个原子轨道,是三个未成对电子。当形成氮分子的氮原子相互接近时,可以形成氮氮叁键:N≡N,其中有一个σ键,两个π键。氮分子中的三个共价键使得构成氮分子的氮原子紧紧地结合在一起,因而氮气的化学性质异常稳定。将空气中的氮气转化为氮的化合物的关键就在于削弱氮分子中的化学键。 一 二 3.共价键的特征 (1)饱和性:一个原子中的一个未成对电子与另一个原子中的一个未成对电子配对成键后,就不能再与其他原子的未成对电子配对成键,即每个原子所能形成共价键的总数或以单键连接的原子数目是一定的,这称为共价键的饱和性。原子能够形成共价键的数目是确定的,即共价键的饱和性。 例如,氯原子中只有一个未成对电子,所以两个氯原子之间可以形成一个共价键,结合成氯分子,表示为Cl—Cl;氮原子中有三个未成对电子,两个氮原子之间能够以共价叁键结合成氮分子,表示为N≡N,一个氮原子也可与三个氢原子以三个共价键结合成氨分子。显然,共价键的饱和性决定了各种原子形成分子时相互结合的数量关系。 一 二 (2)方向性:共价键将尽可能沿着电子概率出现最大的方向形成,这就是共价键的方向性。除s轨道是球形对称外,其他原子轨道在空间都具有一定的分布特点,在形成共价键时,原子轨道重叠得愈多,电子在核间出现的概率愈大,所形成的共价键就愈牢固。共价键的方向性决定着分子的空间构型。 一 二 4.极性键和非极性键 (1)非极性键的定义:原子所属元素的电负性相同,即两个原子吸引电子的能力相同,所以共用的电子不偏向其中任何一个原子,电子在每个原子周围出现的概率是相等的,参与成键的原子都不显电性,这种共价键叫做非极性共价键,简称非极性键。 (2)极性键的定义:由于原子所属元素的电负性不同,两个原子吸引电子的能力也就不同,共用电子必然偏向元素电负性大的原子一方,使其附近电子出现的概率较大,因而吸引电子能力强的一方显负电性,化合价为负值,吸引电子能力弱的一方显正电性,化合价为正值,数值即这种元素的1个原子跟其他元素的原子形成的共用电子对的数目。共用电子对偏移的共价键叫做极性共价键,简称极性键。 一 二 极性键又有强极性键(如H—F中的极性键)和弱极性键(如H—I中的极性键)之分。当电负性差值为零时,通常形成非极性共价键;差值不为零时,形成极性共价键;而且差值越小,形成的共价键极性越弱。 一 二 二、键参数 1.键能 把在101.3 kPa、298 K条件下,断开1 mol AB(g)分子中的化学键,使其分别生成气态A原子和气态B原子所吸收的能量称为A—B键的键能,常用EA—B表示。? 键能的大小可定量地表示化学键的强弱程度。键能愈大,断开时需要的能量就愈多,这个化学键就愈牢固;反之,键能愈小,断开时需要的能量就愈少,这个化学键就愈不牢固。 2.键长 两个成键原子的原子核间的距离叫做该化学键的键长。一般而言,化学键的键长愈短,化学键愈强,键愈牢固,键长是影响分
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