1.2热力学基本课稿.ppt

第二节 热力学基本概念 2.状态函数特征： ①状态确定，状态函数值一定， ②状态变化，状态函数必变，但只与变化和始、终态有关，与具体途径无关， ③?? 数学上的特点： 环回积分 必定是全微分，性质G必定的状态函数。 3.结论： ①体系状态的微小变化，引起状态函数微小变化，可用全微分符号来表示， ②状态函数的增量，仅与状态函数变化的始、终态有关，与具体途径无关。 ③体系经历一个循环过程，状态函数的增量为零。 ④体系状态确定，状态函数就确定，可由几个独立变量去描述体系的状态。 4.研究状态函数的条件：（即热力学平衡态） ①热平衡（无绝热壁）。 ②力平衡（压力相等，无刚性壁）。 ③相平衡（各相平衡，各相之间长时间无物质交换）。 ④化学平衡（正、反速率相等）。 5.状态函数的全微分性质 （任何状态函数都具有全微分性质） 若状态函数G是x、y的函数，即 那么具备下列性质 状态函数G的二阶偏导数与求导的先后次序无关 。 6.常用的偏微分关系 当: 有： 对 令V不变，两边除以 dT有 7.状态方程：体系状态函数之间的定量关系式，描述了体系的状态 。 一般来说，体系的强度性质代表了体系的特性，利用几个独立的强度性质可以描述和规定体系的状态。 3.过程：体系状态的任何变化。 4.途径：过程的具体步骤 。 5. 概念： 始态：体系变化前的状态。 终态：体系变化后的状态。 过程函数、途径函数 过程函数：描述过程变化的函数 途径函数：描述途径变化的函数 单击网页左上角“后退”退出本节 系统（System）－被划定的研究对象称为系统。 环境（surroundings）－ 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 一、系统与环境 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （1）敞开系统（open system） 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 一、系统与环境 （2）封闭系统（closed system） 系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。 一、系统与环境 （3）孤立系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换。 热力学上有时把系统和环境加在一起的总体看成是孤立系统。 一、系统与环境 广度性质（extensive properties） 性质的数值与系统的物质的数量成正比，如V、m、熵等。这种性质具有加和性。 强度性质（intensive properties） 性质的数值与系统中物质的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。 系统的性质——决定系统状态的物理量 二、系统的性质 系统的广度性质与强度性质之间有如下关系： 广度性质(体积V)×强度性质(密度d)=广度性质(质量m) 二、系统的性质 状态——系统的状态是系统一切性质的综合表现 系统的性质是彼此相互关联的，只要用系统的几个独立的性质就能完全描述系统的状态。 实践表明：对于含有 n 种物质的的均相封闭系统的定态，只要指定 n+2 种系统的性质，系统的状态和其它的性质也就完全确定了。通常采用温度、压力和诸种物质的量。 三、状态函数与状态方程 1.状态函数——由系统的状态确定的系统的各种热力学性质称为系统的状态函数。 它具有以下特点： （1）状态函数是状态的单一函数。 （2）系统的状态发生变化，状态函数的变化值取决于系统始、终态。与所经历的途径无关。 （3）状态函数的微小变化，在数学上是全微分。 （4）不同状态函数的集合（和、差、积、商）也是状态函数。 三、状态函数与状态方程 例如，设某状态函数为x,则： 即： A B xB xA 异途同归 值变相等 三、状态函数与状态方程 A B xB xA 循环过程： 周而复始 值变为零 三、状态函数与状态方程 2. 状态方程——系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程。 例如：某理想气体的封闭系统，其状态方程为： pV = n RT 三、状态函数与状态方程 始 态1atm, 20°C, V1 0.5atm, 20°C, 1atm, 50°C, 终 态0.5atm, 50°C, V2 升温 降压 升温 降压 途径Ⅰ 途径Ⅱ 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： （1）热平衡（thermal equilibrium） 系统各部分温度相等。 （2）力学平