02-高分子科学导论-高分子的化学反应-0928.pptVIP

Mechanical degradation 高分子在机械力和超声波作用下，都可能使大分子断链而降解。力化学降解产生的高分子自由基，在单体存在时，可生成接枝共聚物，近年来发展的反应性挤出就是利用这一原理。 固体聚合物的粉碎 橡胶塑炼 熔融挤出 纺丝聚合物溶液的强力搅拌 受机械力的场合 Thermal Degradation Thermal degradation of vinyl polymers Random chain scission Random degradation depolymerization weak-link degradation B. Non-chain scission dehydrohalogenation 热降解是聚合物最普遍的降解 聚烯烃类高分子的热降解 CH2 C H R ? + CH2 CH R CH2 ? CH2 CH R CH2 CH R CH2 CH2 CH CH CH R CH2 + RH A B 通过对聚合物热降解机理的研究，可以避免聚合物在加工和使用过程中出现因为热降解而出现性能下降；另一方面也可以指导聚合物的热裂解回收。 在氧气存在下的热降解称为热氧化降解，对聚合物的阻燃有很高的指导意义。 Thermal Degradation 烧 蚀 材 料 升华型 熔化型 碳化型 聚四氟乙烯 石墨 碳-碳复合材料 石英 玻璃 纤维增强酚醛塑料 Ablative material 一种固体防热材料，主要用于导弹头部、航天器再入舱外表面和火箭发动机内表面。这种材料在热流作用下能发生分解、熔化、蒸发、升华等物理和化学变化，借材料表面的质量消耗带走大量的热，以达到阻止再入大气层时的热流传入飞行器内部的目的。 Aging Aging is a change in chemical structure of a plastic involving a deleterious change in properties. 老化过程中的主要反应是降解，但有时一些聚合度不变或增加的反应也会造成材料性能的不利变化，因而也归属于“老化”过程。 聚氯乙烯脱除氯化氢 CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH Cl Cl Cl Cl Cl CH2 CH CH CH CH CH CH2 CH CH CH + HCl Cl Δ 针对聚合物应用的特定场合，可以添加相应的助剂和放老化措施。 防老助剂有热稳定剂、抗氧剂、紫外光吸收剂、屏蔽剂、防霉剂、杀菌剂等。 Polymer recycling 目前废旧高分子材料的处理主要包括填埋法、焚烧法、再生利用法及热化学循环法。 化学循环法是利用光、热、辐射、化学试剂等使聚合物降解成单体或低聚物的过程 。 Polymer recycling 废旧电子电器设备（WEEE） 高分子材料回收 WEEE中高分子材料的组成 Polymer Composition in WEEE 废旧电脑及相关设备 废弃电路板 Polymer recycling 从废弃PS泡沫回收单体 混合塑料裂解油品 裂解流程 废旧编织袋 废旧泡沫包装材料 Polymer recycling 聚合物 工艺流程 裂解产物 PE 120~140 oC, O2 氧化蜡 350~500 oC, H2, ZnCl2 高辛烷值的汽油 350~450 oC, Al2O3-SiO2 燃料油 400~650 oC, 石蜡 95%液化产物 PP 400~650 oC, Al-硅酸盐 异丁烯 PVC 200 oC, Cu 二氯乙烷 350 oC, H3PO4, Na-硅酸盐 芳香族化合物 200 oC, CCl4 PS 250~500 oC, H2/ZnCl2/Al2O3-SiO2 乙苯 300 oC, H2O, CuO 苯乙烯 200~250 oC, 醋酸锌 对苯二甲酸 几种塑料裂解条件及主要产物 Summary 高分子的化学反应 高分子的老化与降解 高分子的回收 作业-2 1. 端基分别为酰氯（-COCl）和羟基（-OH）的单体可以发生缩聚反应生成聚酯，这个反应放出的小分子副产物是什么？为了促进反应方向正向进行，可以采取什么方法？ 2. 从反应机理上来分析，通过二醇与二异氰酸酯之间的加成反应制备聚氨酯属于什么聚合反应？ 3. 连锁聚合具有什么特点？包括哪些基元反应？ 4.从醋酸乙烯酯制备聚乙烯醇，产物的分子量和聚合度与原料相比有什么样的变化趋势？ 5. 简要叙述高分子合成与分子设计的原则。 6. A和B是两种内酯单体，如果采用羟基化合物为引