11章_化学动力学基础（一3-20130426）课件.pptVIP

实验测定的速率方程 已知总包反应 推测反应机理为： 链引发 链终止 链传递 直链反应(H2和Cl2反应的历程)——稳态近似法 从反应机理可以写出用HCl表示的速率方程 速率方程中涉及活性很大的自由原子的浓度，由于中间产物十分活泼，它们的浓度很低，寿命很短，用一般的实验方法难以测定它们的浓度，所以这个速率方程是没有意义的。 稳态近似(Steady State Approximation) 从反应机理导出速率方程必须作适当近似，稳态近似是方法之一。 假定反应进行一段时间后，体系基本上处于稳态，这时，各中间产物的浓度可认为保持不变（dC[x]=0），这种近似处理的方法称为稳态近似，一般活泼的中间产物可以采用稳态近似。 稳态近似法推导直链反应速率方程 与实验测定的速率方程一致。 表观指前因子的乘除关系与表观速率系数一致； 表观活化能没有明确的物理意义，它仅决定于表观速率系数的组合，但它反映了反应进行的难易度 表观速率系数的乘除关系，表观活化能为加减关系； 如果 直接反应： 按照链反应的历程，所需活化能是最低的 如果链从H2开始， 支链反应——H2和O2反应的历程 支链反应也有链引发过程，所产生的活性质点一部分按直链方式传递下去，还有一部分每消耗一个活性质点，同时产生两个或两个以上的新活性质点，使反应像树枝状支链的形式迅速传递下去