天大物化课件 第十二章 胶体化学.pptVIP

（3）形成扩散双电层 离子型表面活性剂可形成扩散双电层，使乳状液稳定。 （4）界面膜的稳定作用 增强界面膜的强度，可增加乳状液的稳定性。 （5）固体粉末的稳定作用 某些固体粉末也可起乳化稳定剂的作用： 亲水的固体粉末，可形成O/W型的乳状液，如黏土等； 亲油的固体粉末，可形成W/O型的乳状液，如石墨、煤烟等。 3. 乳状液的去乳化 破乳方法： 物理方法：加热、离心分离、静电破乳、超声波破乳。 物理化学方法：加入破乳剂，有以下三种： 使乳状液破坏的过程，称为破乳或去乳化作用。 用不能形成牢固膜的表面活性物质代替原来的乳化剂，例如异戊醇，它的表面活性很强，但因碳氢链分叉而无法形成牢固的界面膜。 加入某些能与乳化剂发生化学反应的物质，消除乳化剂的保护作用。例如在以油酸钠为稳定剂的乳状液中加入无机酸，使油酸钠变成不具有乳化作用的油酸，而达到破乳的目的。 加入类型相反的乳化剂，如向O／W型的乳状液中加入W／O型的乳化剂。 本 章 小 结 胶体分散系统是分散相粒子尺度介于1~1000 nm的分散系统，包括溶胶、高分子溶液和缔合胶体，其中溶胶是本章讨论的重点。 溶胶的高分散性、多相性及热力学不稳定性等特征决定了其基本性质。 本章重点介绍了其光学性质(丁铎尔效应)、动力学性质(布朗运动、沉降及沉降平衡)和电学性质(四种电动现象及斯特恩扩散双电层理论)，在电学性质介绍中引出了 电势这一重要概念。之后介绍了溶胶的稳定与聚沉，主要内容包括DLVO理论、电解质对溶胶稳定与聚沉的影响。 此外，本章还介绍了一些粗分散系统（分散相粒子尺度大于1000nm），如乳状液、泡沫、气溶胶、悬浮液等的基础知识。另外，对高分子溶液进行了简单介绍。 （2）电渗 外电场作用下，溶胶粒子不动(如将其吸附固定于棉花或凝胶等多孔性物质中)，而液体介质做定向流动的现象称为电渗。 若没有溶胶存在，液体（如水）与多孔性固体物质或毛细管接触后，固、液两相多会带上符号相反的电荷，此时，若在多孔材料或毛细管两端施加一定电压，液体也将通过多孔材料或毛细管而定向流动，这也是一种电渗。 电渗可用于纸浆脱水、陶坯脱水等。 （3）流动电势 在外力作用下，迫使液体通过多孔隔膜（或毛细管）定向流动，在多孔隔膜两端所产生的电势差，称为流动电势。 ——电渗的逆过程 P：电位差计 （4）沉降电势 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时，在移动方向的两端所产生的电势差，称为沉降电势。 ——电泳的逆过程 说明：溶胶粒子和分散介质带有不同性质的电荷。 溶胶粒子为什么带电？ 溶胶粒子周围的分散介质中，反离子（与胶粒所带电荷 符号相反的离子）是如何分布的？ 电解质是如何影响电动现象的？ ——双电层理论 电动现象 电泳 电渗 流动电势 沉降电势 固、液相间的相对移动产生电势差 外加电场下固、液相间的相对移动 溶胶粒子带电原因： 2. 扩散双电层理论 ①离子吸附：固体表面从溶液中有选择性地吸附某种离子而带电。如AgI溶胶： 溶液中I－ 过量时，可吸附 I－ 而带负电荷， 溶液中Ag+ 过量时，可吸附 Ag+ 而带正电荷。 ②解离：固体表面上的分子在溶液中发生解离而带电。 如蛋白质中的氨基酸分子: 在 pH 低时，氨基形成－ NH3+ 而带正电荷； 在 pH 高时，羧基形成－ COO－ 而带负电荷。 处在溶液中的带电固体表面，由于静电吸引力的作用，必然要吸引等电荷量的、与固体表面上带有相反电荷的离子（即反离子或异电离子）环绕在固体粒子的周围，这样便在固、液两相之间形成了双电层。 下面简单介绍几个有代表性的关于双电层的理论。 缺点： ①不能解释表面电势 ?0 与? 电势的区别 表面电势?0：带电质点表面与液体的电势差 ? 电势： 固、液两相发生相对运动的边 界处与液体内部的电势差。 ②不能解释电解质对? 电势的影响 1879年，亥姆霍兹（Helmholtz）首先提出在固、液两相之间的界面上形成类似于平行板电容器那样的双电层： 正、负离子整齐地排列于界面层的两侧。 (1) 亥姆霍兹模型 1910年，古依（Gouy）和查普曼（Chapman）提出了扩散双电层理论。 （2）古依–查普曼模型