物理化学（第五版）07-12.PPTVIP

平衡态法和恒稳态法比较 已知复合反应按如下链反应机理进行，各基元 反应的活化能也列于后：(1) 试用恒稳态处理 法建立C2H6的速率方程；(2) 由各基元反应的活化能求复合反应的活化能。 已知复合反应按如下链反应机理进行，各基元反应的活化能也列于后：(1) 试用恒稳态处理法建立的动力学方程；(2) 由各基元反应的活化能求复合反应的活化能。 1) ? ? ?+?： ?-?： 解得 (2) 解： 例：已知反应 ，M为催化剂，其反应机理为： k-1 （快） （慢） （快） 试求：（1）Y的生成速率 ；（2）复合反应的活化能E 与各步反应活化能E1,，E-1，E2的关系。 解： 表示） （1）试建立复合反应的动力学方程式（以 （2）若已知各基元反应的活化能分别为E1、E2、E3 和E4， 求复合反应的活化能。 * * 7-13 反应机理与 速率方程 理论方法 积分法 微分法 半衰期法 化学动力学 由实验数据 由反应机理 动力学计算 建立 动力学方程 恒稳态法 平衡态法 由有限个基元反应组合的反应机理 链反应机理 链反应机理 1.平衡态处理法 1.平衡态处理法 代入上式 其中 快 慢 解 1.平衡态处理法 反应机理中至少存在一个能快速达到平衡的对峙反应； 由“慢反应”建立复合反应的速率方程表达式； 由“对峙反应”解出活泼中间物的浓度表达式； 求出复合反应速率系数和活化能。 例： （快） （快） （慢） 例： （快） （快） （慢） 例： （快） （快） （慢） 例： （快） （慢） 试推导速率方程。 例 2.恒稳态处理法 2.恒稳态处理法 建立指定物质表示的速率方程； 求解活泼中间物的浓度表达式； 回代速率方程； 求出复合反应速率系数和活化能。 2.恒稳态处理法 例：反应 的机理如下： 设第一个反应达到平衡，平衡常数为 ；设 处于恒稳态，试证明： ， 解： 例： 一个重要的概念和应用 由基元反应的活化能求复合反应的活化能 复 习 由反应机理建立动力学方程 建立指定物质表示的速率方程； 求解活泼中间物的浓度表达式； 回代速率方程； 求出复合反应速率系数和活化能。 平衡态法和恒稳态法比较 平衡态法 平衡态法和恒稳态法比较 恒稳态法