物理化学（第五版）07-13.PPTVIP

* * 7-13 基元反应速率理论概要 1.碰撞理论 分子实现基元反应的必要条件是发生互相碰撞; 并非所有的碰撞都发生反应; 只有碰撞能量超过一定阈值的碰撞(称有效碰撞)才发生反应; 超过的能量值称为阈能. p p 讨论 从微观上揭示了质量作用定律的本质; 解释了阿仑尼乌斯式中 项的物理意义; 除单原子分子外，定量并不准确; 理论本身无法预测方位因子. 2.过渡状态理论 2.过渡状态理论 反应物分子首先形成活化络合物 反应物与活化络合物之间始终保持平衡 反应速率由活化络合物分解为产物分子过程控制，决定于B…C键的振动频率 讨论 能够从理论上预测 k ; 解释了方位因子p 的物理意义; 定量仍不够好。 3.分子动态学 ——研究反应物分子相互碰撞而发生的位置、空间取向、以及分子的转动、振动、电子运动状态随时间的变化。 态态反应——由处于一定量子态的反应物变为处于一定量子态的产物的反应 3.分子动态学 分 子 分 子 量子态 量子态 3.分子动态学 分子束散射 7-14 单分子反应速率理论