物理化学（第五版）12-4.PPTVIP

* * 12-4 最概然分布 1.独立子系统的分布 能级分布：微观粒子在各个能级上的不同分配方式 N,E,V 固定的系统 能 级 某一时刻 另一时刻 ··· ··· ··· ··· ··· ··· 微观状态：某时刻全部粒子所处的量子态的总和 能 级 ··· ··· 能级简并度 ··· ··· 粒子分布数 ··· ··· 按能级分布 能 级 ··· ··· 能级简并度 ··· ··· 粒子分布数 ··· ··· 按能级分布 按量子态分布 量子态能量 ··· ··· 粒子分布数 ··· ··· 2.宏观状态、分布和微观状态的关系 3个可辨粒子 3个能级，能量0,1,2单位，简并度 1,1,2 总能量4个单位 分布？ 微观状态？ (0) (1) (2) 4 排列组合问题 在 N 个不同的物体中，取 r 个排列，排列方式表示为 若N 个不同的物体，全排列，则 若在 N 个物体中有 s 个是彼此相同的，另有 t 个也是彼此相同的，今取 N 个全排列，排列方式为 3. 从 N 个不同的物体中，每次取出 m 个编为一组，即不考虑其顺序，组合数为 排列组合问题 4. 如果把 N 个不同的物体分为若干堆，第一堆为N1个，第二堆为N2个，··· 第k堆为Nk个（把全部物体都分成堆）。则总的分堆方式为 1 1 分配方式数 4 1 2 0 10 5 2 1 0 9 3 1 1 1 8 2 0 2 1 7 4 2 0 1 6 1 0 1 2 5 2 1 0 2 4 6 3 0 0 3 3 0 3 0 2 0 0 0 3 1 得分 B盒(2分) A盒(1分) Z盒(0分) 分配方案 掷球结果 总计： 按盒子分布数=10（能级分布） 按格子分布数=64（按量子态分布）=微观状态数 可能得分分布=7（宏观状态） 2.宏观状态、分布和微观状态的关系 要求得分=4（宏观状态） 按盒子分布数=2（能级分布） 按格子分布数=18（按量子态分布） =微观状态数 2.宏观状态、分布和微观状态的关系 3个小球 微观粒子 盒子的分数 能级 按盒子（分数）分配 按能级分布 分配方案 分布 一种分配方式 一个微观状态 类比： 按格子分配 按量子态分布 盒子的小格 简并度 最终得分要求 确定的宏观状态 2.宏观状态、分布和微观状态的关系 3个可辨粒子 3个能级，能量0,1,2单位，简并度 1,1,2 总能量4个单位 分布？ 微观状态？ Z(1)A(0)B(2)： Z(0)A(2)B(1)： 2 18 能 级 ··· ··· 能级简并度 ··· ··· 粒子分布数 ··· ··· 推 广 （N,E,V 一定） 3.热力学概率 热力学概率≠数学概率 对应一定宏观状态（或分布）可能出现的微观状态总数 Z(1)A(0)B(2)： Z(0)A(2)B(1)： 例 有七个独立的可区别的粒子，分布在简并度为1、3和2的 、 和 三个能级中，数目分别为3个、3个和1个粒子，问这一分布拥有多少微观状态。 解： 这一分布拥有7560个微观状态， 热力学概率为7560。 例：有三个单维谐振子，只能在O，P和Q三个定点上振动，若它们的总能量为 。试问系统的这个宏观状态共有几种可能的分布，每种分布拥有多少微观状态。 解： 能 级 分 布 1 0 0 0 2 A 0 1 0 1 1 B 0 0 2 0 1 C 0 0 1 2 0 D 微观状态 3 6 3 3 4.最概然分布 拥有微观状态数最多或热力学概率最大的分布 在含有大量粒子的系统中，最概然分布代表了一切可能的分布 分布： A(0)B(N)， A(1)B(N-1)， ······ A(N-1)B(1)，A(N)B(0) A B