1、原子结构.ppt

7-2 右图示出硼酸-硼酸盐 体系在硼的总浓度为0.4 mol L-1时，其存在形式与 pH的关系。1、2、3、4 分别为4种多硼酸根离子存 在的区域。推出1、2、3、 4分别对应的多硼酸根离子 的化学式。 注：以B4O5(OH)42-为范例，书写其他3种多硼酸根离子的化学式；形成这些物种的缩合反应速率几乎相同，其排列顺序不受反应速率制约；本体系中缩合反应不改变硼原子的配位数。 氯仿在苯中的溶解度明显比1,1,1-三氯乙烷的大，请给出一种可能的原因（含图示）。 非常规氢键 （1）X—H?????氢键 在一个X—H?????氢键中， ?键或离域?键体系作为质子的受体。 由苯基等芳香环的离域?键形成的X—H?????氢键，又称为芳香氢键（aromatic hydrogen bonds), 多肽链中的N—H和苯基形成的X—H?????氢键, 在多肽结构以及生物体系中是十分重要的，它对稳定多肽链的构象起重要的作用。根据计算，理想的 X—H???? Ph氢键的键能值约为12kJ · mol-1 . 已知多肽链内部N—H????Ph氢键的结合方式有下面两种： 在甲苯·2HCl晶体结构中的Cl—H ???? ?氢键结构已得到测定。在此晶体中，甲苯芳香环上的离域?键作为质子的受体，两个Cl—H分子从苯环上、下两个方向指向苯环中心： 除上述N—H?????和Cl—H?????氢键外，在有些化合物中还存在O—H?????和C—H?????氢键: X—H????M氢键 X—H????M氢键是常规氢键的类似物，它在一个3c-4e体系的相互作用下，包含一个富电子的过渡金属原子作为质子受体。 X—H????H—Y二氢键 H3C－CH3　　　H3C－F　　H3N－BH3 ?181℃ ?141℃ +104℃ 从中可以看出，在H3N－BH3晶体中，分子间存在不寻常的强烈相互作用。这使人们提出X—H……H—Y二氢键观点。右图示出H3N－BH3的结构式。 分子间力 4、氢键对生物高分子的高级结构的影响 　　如:生物的遗传基因本质上是就是DNA(脱氧核糖核酸)分子中的碱基(A、T、C、G)顺序,而DNA的双螺旋是由两条DNA大分子的碱基通过氢键配对形成的,氢键的方向性和饱和性使双螺旋的碱基配对具有专一性—A和T配对而C与G配对,即A…T由2个氢键配对而C…G由3个氢键配对,是遗传密码(基因)复制机理的化学基础之一。 例如，具有方向性和饱和性的氢键则是蛋白质高级结构(蜷曲、折叠等)构建的原因之一。水甚至还成团地以氢键缔合，聚集在一些生物高分子蜷曲、折叠后形成的亲水空腔内，这些缔合水微团不但影响着亲水空腔的形状，进而还影响着生物高分子的高级结构与功能，而且无疑地可容纳如某些离子或小分子等亲水物种。 DNA双螺旋是由氢键使碱基 (A…T和C…G)配对形成的(图中N—H…O， N…H—N，O…H—N，N…H—N，N—H…O是氢键) 氢键使蛋白质 形成a螺旋(图中小球为 氢原子，虚线为氢键) 6、第1题 (20分) （ 09年全国选拔赛） 1-1Lewis酸和Lewis碱可以形成酸碱复合物。根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱，并由强到弱排序。 F4Si?N(CH3)3 + BF3 ? F3B?N(CH3)3 + SiF4 ; F3B?N(CH3)3 + BCl3 ? Cl3B?N(CH3)3 + BF3 BCl3 ? BF3 ? SiF4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF3和N(CH3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型 分子构型为平面三角形， 不画成平面形不给分 sp2 (0.5分) 分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 sp3(0.5分) (2) 分别画出F3B?N(CH3)3 和F4Si?N(CH3)3的分子构型，并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。 B：sp3 (1分)+ (1分) Si，sp3d (1分)+ (1分) 1-3.将BCl3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。写出这两种